烷烃异构体推导中最短主链的求算方法

书写烷烃异构体,一般采用主链递降,侧链变动位置和改变结构的推导方法。其步骤大致如下: 1.先写出所有的碳原子的直链作为主链。 2.写出少一个碳原子的直链作主链,把余下的一个碳作甲基侧链,依次连接到主链上除两端碳外的所有非等同碳原子上,得到具有该主链的各种可能的异构体, 所谓非等同碳原子,是指处于不同构造地位的     

不同链长烷烃在碳纳米管表面行为的分子动力学模拟

采用分子动力学方法模拟了不同长度的烷烃在单壁碳纳米管表面的吸附和取向过程,直观地给出了过程中很多微观信息,如链与纳米管管轴的夹角,链的弯曲程度等.结果表明短链烷烃能够被吸附在纳米管表面并沿着特定的方向取向;碳纳米管表面起到诱导取向的作用,并且该诱导作用对离表面最近的吸附层作用最明显;在吸附过程中,烷烃链发生弯曲,而吸附以后,取向的烷烃链倾向于采取伸直的状态。     

杂双子表面活性剂的研究进展

分子结构对称的gemini 表面活性剂是通过联接链将两个相同头基和相同烷烃链的普通表面活性剂在头基或靠近头基处以化学键方式联接在一起,这种表面活性剂产生了新颖且复杂的自组织行为,引起人们的高度关注。但由于合成上的困难,迄今为止较少研究分子结构不对称的gemini 表面活性剂(又称为杂双子表面活性剂,heterogemini surfactant) 。初步研究显示heterogeminis 在分子自组织过程中具有更多可调控的分子结构因素,获得了某些新颖的结果,例如明显增大了自组织过程的焓驱动力,正-负离子头基分子构成了无反离子的体系,长-短烷烃主链分子成功地将形成的囊泡串接起来等。本文综述当前的研究进展,并提出某些潜在的研究意义。     

长链烷烃选择性催化氧化合成脂肪酸

烷烃是最稳定的烃类,通常的氧化催化剂在不高的反应温度下很难对它产生催化作用。目前已大规模生产的烷烃液相氧化过程如丁烷氧化制醋酸、石蜡氧化合成脂肪酸等反应的选择性都不是很好,因而工艺流程复杂,或产物质量不高。从七十年代开始,为节省和充分利用资源,人们对于最稳定的烷烃的活化和催化氧化引起了较大兴趣。Onopchenko和Schulz等,以及Hanotier等都曾研究某些正构烷烃的选择催化氧化。但是至今长链烷烃的选择催化氧化合成脂肪酸仍是一个难题,本文报导我们最近在这方面研究中所取得的结果。     

分子动力学模拟烷烃混合物在石墨烯表面取向

采用分子动力学模拟方法研究了烷烃混合物在石墨烯表面取向的过程.研究结果表明,模拟温度能够改变链取向的方向,相对较低的温度对链垂直表面取向有利,相对较高的温度对链平行于表面取向有利;温度升高短链烷烃会发生脱离混合物的情况,且温度越高发生脱离行为的烷烃数目越多.烷烃链与石墨烯的相互作用在此过程中起重要作用.     

正链烷烃密度与温度的定量关系

正链烷烃密度与温度的定量关系曹晨忠（湘潭师范学院化学系，４１１１００）正链烷烃的密度是烷烃的一个基本物理性质，其变化规律是分子结构与性能关系研究内容之一。实际化工过程中，还常常需要知道不同温度下各种烷烃的密度。因而研究正链烷烃密度与温度的关系具有理论...     

加速溶剂萃取法提取海洋沉积物中正构烷烃的方法研究

采用加速溶剂萃取法(ASE)提取了海洋沉积物中的正构烷烃,并对ASE的萃取剂比例、萃取温度、静态萃取时间以及循环次数等实验条件进行优化。结果表明,当样品长碳链正构烷烃含量较高或需要检测长碳链正构烷烃含量时,可使用甲醇-二氯甲烷(1∶3)作为萃取剂;而甲醇-二氯甲烷(1∶9)适用于短碳链正构烷烃含量较高或需要检测短碳链正构烷烃含量的样品。加速溶剂萃取提取沉积物中正构烷烃的最佳条件为:萃取温度150℃,静态提取时间15 min,循环3次。在优化条件下,测定沉积物样品中正构烷烃的精密度除C15为20%外,其余为3%~14%,替代物回收率为84%~114%。相比于传统的索氏提取法,该方法的工作效率高、回收率高、精密度良好,适用于沉积物样品中正构烷烃的定量分析。     

短链和中链氯化石蜡的脱氯加氘气相色谱–质谱分析方法

<正>申请公布号:CN104181266A申请公布日:2014.12.03申请人:中国科学院大连化学物理研究所摘要:本发明提供了一种短链和中链氯化石蜡含量的检测方法:将含短链和中链氯化石蜡的样品在80~120℃与氘代还原试剂发生加氘脱氯反应,生成相应氘取代数目的烷烃,然     

聚紫精-脂肪酸盐表面活性剂复合物的组装合成及相行为研究

通过Menshutkin反应合成聚(对亚二甲苯基-4,4'-联吡啶二溴)(PXV)半刚性链聚紫精,采用等量混合法将聚紫精与系列不同碳链长度的阴离子表面活性剂脂肪酸钠Cn-1COONa(n=10,12,14,16,18)组装制备聚电解质-表面活性剂(PXV-Cn)复合物,运用DSC,TGA,XRD,FTIR等表征手段初步考察复合物的超分子结构及相行为.基于FTIR谱学分析特征、小角与广角变温XRD数据以及DSC热分析焓变的定量计算结果,表明半刚性主链聚紫精和脂肪酸盐极性头基组成的极性层与侧链烷烃非极性层交替排列形成层状超分子结构,其中烷烃链靠近极性端约8个亚甲基处于无定型态,其余碳链则形成结晶相.最短的PXV-C10形成少量规整度较低的三斜晶βT,n≥16以上的长碳链复合物则以六方相αH为主,其它中等长度侧链脂肪酸盐复合物则为多种结晶形式共存.随着碳链长度n的增加,侧链结晶熔点Tm升高,n≥16的长碳链复合物表现出随温度变化的可逆结晶相态变化.且这类聚紫精-表面活性剂复合物表现出高于200℃的热稳定性.     

长链正烷烃的受限结晶研究进展

聚合物的结晶过程和最终凝聚态结构直接影响材料的加工使用性能.作为高分子材料的最大品种,聚烯烃由于分子量大,分子量分布较宽,结晶过程中形成多种亚稳态,因而从分子水平上阐明其结晶机理存在困难.与聚乙烯链结构相似的长链正烷烃可作为聚烯烃的模型化合物,研究其受限结晶行为能为复杂的聚合物受限结晶提供理想的模型体系.长链正烷烃的受限空间可以分为一维受限薄膜、二维受限微孔、三维受限微乳液或微胶囊等.相对于本体,长链正烷烃在每个受限体系中的结晶行为各不相同,这主要来源于受限体系对成核、结晶以及相转变的影响.本文重点综述了长链正烷烃在3种受限体系中的结晶特点,并结合各个体系中聚合物的结晶特点,阐述了长链正烷烃作为聚合物模型化合物的合理性.     

Gemini表面活性剂:联接链在自组织中的作用及意义

本文总结了Gemini表面活性剂分子结构中联接链在其自组织过程中所发挥的独特作用,这主要来自联接链长度和刚柔性两方面的效应,这些效应综合导致了Gemini分子两条烷烃尾链的协同作用、头基电荷密度改变、分子几何变化以及由此决定的多样化聚集体结构及形貌等。更具体地讲,柔性联接链主要依赖不同长度影响分子的上述功能。过长的联接链还可能通过自身弯曲来适应环境,从而影响分子自组织。短刚性联接链的效应等同于类似长度的柔性联接链,而长刚性联接链由于阻碍了两条烷烃尾链的靠拢,产生了两个突出特征:分子呈似柱形状以及同等几率的两条尾链沿联接链顺式或反式排列构型。这使得长刚性联接链分子在低浓度时就可形成网状聚集体,增加浓度或少量添加剂干扰易转变成低表面曲率的线状胶束或囊泡。适合条件还可催生少量反式构型分子,它们将一条烷烃尾链伸出聚集体外,通过疏水相互作用串接相邻的聚集体。本文也讨论了对联接链进行的化学修饰,这有望促进分子的自组织活性,或者赋予聚集体某种新的特殊功能。列举的例子很好表明了Gemini分子结构的独特性,以及Gemini表面活性剂复杂的自组织行为和多样化的聚集结构。     

MoO3和Nb2O5助剂对Pt/ZrO2催化剂上短链烷烃燃烧反应的不同促进作用

贵金属Pt催化剂具有高活性和热稳定性,广泛应用于催化挥发性有机物的完全氧化反应(燃烧反应).短链烷烃(甲烷、乙烷、丙烷等)化学性质稳定,是最难氧化的一类有机物,常用作考察燃烧反应催化剂性能的模型反应物.然而,目前报道的研究工作通常仅限于针对某一种烷烃底物的催化燃烧,系统考察催化剂以及助剂对不同短链烷烃的催化燃烧活性鲜有报道.在短链烷烃中,甲烷只有C–H键;而其它烷烃除了C–H键;还有C–C键.因此,研究催化剂对甲烷、乙烷和丙烷燃烧反应催化性能的差异性,对于认识催化剂上C–H键和C–C键的活化具有非常重要的意义.本文制备了MoO3或Nb2O5修饰的Pt/ZrO2催化剂并用于短链烷烃的燃烧反应.研究发现,MoO3助剂对甲烷燃烧有明显的抑制作用,但对乙烷,丙烷和正己烷燃烧反应具有促进作用,促进作用随着烷烃碳链的增长逐渐增加;Nb2O5助剂对甲烷、乙烷、丙烷和正己烷燃烧反应均具有促进作用,然而促进作用随着碳链的增长而逐渐减弱.MoO3和Nb2O5助剂的不同促进作用与助剂影响催化剂表面酸性以及Pt物种的氧化或还原态有关.NH3-TPD结果表明,MoO3助剂可以显著增加Pt/ZrO2催化剂表面强酸位点数量,而Nb2O5助剂可以显著增加Pt/ZrO2催化剂表面中强酸位点数量.HTEM结果表明,两种助剂的添加都不会明显改变Pt物种的颗粒尺寸.在Pt-Mo/ZrO2催化剂上,MoO3覆盖部分Pt物种形成丰富的Pt-MoO3界面,促进了金属Pt物种和强表面酸性位点的生成,提高了丙烷燃烧反应活性;Pt-Nb/ZrO2催化剂上载体表面的部分Nb2O5被Pt物种包覆,使得生成的表面Pt-Nb2O5界面低于Pt-Mo/ZrO2催化剂,但由于催化剂表面酸性位的提升,也促进了丙烷燃烧反应活性的提高.XPS结果表明,在甲烷燃烧反应中,Pt-Nb/ZrO2催化剂上Ptn+物种能够更加稳定地存在,这可能是Nb2O5助剂提高Pt-Nb/ZrO2催化剂上甲烷燃烧活性的关键.而Pt-Mo/ZrO2催化剂上Ptn+物种在甲烷反应中可以更容易地被还原,并且由于MoO3的包裹导致暴露的Pt位点数量降低,使催化剂催化甲烷燃烧的活性受到抑制.可见,MoO3助剂更有利于C–C键活化,而Nb2O5助剂更有利于高键能的C–H键活化.综上,本文系统性地研究MoO3助剂和Nb2O5助剂对Pt/ZrO2催化剂上不同短链烷烃的燃烧反应的影响,证实了两种助剂的促进作用与碳链长度的关系是截然不同的.     

聚丙烯—马来酸酐接枝共聚物的固态NMR谱研究

马来酸酐接枝聚丙烯的方法曾有过研究,但主要是熔融法和溶液法,反应温度在160℃以上,得到PP—g—MA共聚物。Russeli等曾对马来酸酐接枝二十烷烃作模型化合物进行过研究,~(13)C—NMR谱的结果表明在正二十烷烃主链上形成的主要为单马来酸环支链,未发现形成长链的马来酸酐均聚物,其原因为反应温度已超过马来酸酐聚合的最高温度(150℃)。     

气相色谱-场电离飞行时间质谱测定中间馏分油中链烷烃的形态分布

利用气相色谱-场电离飞行时间质谱技术( GC-FI TOF MS)建立了中间馏分油中不同异构程度链烷烃的碳数分布表征方法。首先利用GC-FI TOF MS技术对不同异构程度的链烷烃进行分离、鉴别,然后建立了中间馏分油沸点范围内正构烷烃、异构烷烃在GC-FI TOF MS测定时的相对响应因子算法及不同异构程度链烷烃的碳数分布算法,最后考察此定量方法的精密度和准确度。结果表明,GC-FI TOF MS可以将同碳数链烷烃区分为异构程度不同的3部分：多取代基异构烷烃、单取代基异构烷烃和正构烷烃;可利用GC-FI TOF MS对异构程度不同的链烷烃进行定量分析,精密度较好,相对偏差小于15%。此方法无需进行样品预分离,可直接进样分析,缩短了分析时间,且首次提供了不同异构程度异构烷烃的碳数分布信息。     

2,5-双取代烷基苯磺酸钠胶束微结构的1H NMR研究

利用核磁共振化学位移变化, 自旋-自旋弛豫和2D NOESY(two-dimensional nuclear Overhauser enhancement spectroscopy)研究了一系列新合成的双取代烷基苯磺酸盐的胶束化. 结果表明, 邻位取代的是正烷烃链, 间位取代的是支烷烃链. 而且, 邻位取代的烷烃链越长, 参与形成胶束疏水核表面层的亚甲基个数越多. 因此, 每个分子在饱和吸附的油水界面上的面积越大. 间位取代的分支链在胶束疏水核中堆积得没有邻位取代的正烷烃链紧密. 分支链越短, 堆积得越不紧密. 描述了胶束中分子的相对排列.     

疏水相互作用引起Gemini表面活性剂柔性联接链的弯曲

为了理解gemini表面活性剂柔性烷基联接链在自组织过程中的特殊作用,我们合成了三种gemini表面活性剂烷基-a,w-二（二-十二烷基甲基溴化铵）（记为2C12-s-2C12×2Br (s=3, 6, 8)）。2C12-s-2C12×2Br在水表面构成铺展膜后,由于每个分子带有4根烷烃链,它们形成了稠密的烷烃尾链层。增强的烷烃尾链与联接链间的疏水相互作用促使联接链弯曲朝向空气一端,可发生弯曲的联接链长度要小于吸附在水溶液表面上的gemini表面活性剂C12-s-C12×2Br,后者每个分子只有2根烷烃链。由此可见,增强的烷烃尾链与联接链间的疏水相互作用可以有效地促进联接链的弯曲。     

四氯合锌酸二（正十二烷基铵）晶体相变机理的付里叶变换红外光谱研究

采用变温红外光谱研究了层结构标题配合物的固。固相变机理；相变主要与烷烃链和－ＮＨ＿３极性端基结构变化有关，主要来源于烷烃链的堆积结构和构象的有序。无序变化，同时伴有Ｎ－Ｈ…Ｃｌ氢键强度的降低，由于在高温烃链产生ＧＴＧ＋ＧＴＧ＇和临近端基的ＴＧ构象以及ＧＧ链段，链大量扭曲，形成了烷烃链的“熔化”态，发现同相和异相Ｃ－Ｃ伸缩振动频率对烷烃“链熔化”相变很敏感，可用于表征烷烃链的链长变化。     

四氯合锌酸二(正十一烷基铵)晶体相变的Raman光谱

用Raman光谱研究了[n-C~11H~23NH~3]~2ZnCl~4(简记为C~nZn)配合物的固-固相变。结果表明, 配合物产生的固-固相变主要与烷烃链的堆积结构和分子构象变化有关, 在T~cl=25℃的相变是由于烷烃链的侧向堆积和分子构象的有序到部分无序变化。在中间相, 分子链局部产生旁式构象。在T~c2=87℃的相变主要来源于烷烃链从部分构象有序到完全无序的变化, 高温相形成了构象完全无序相, 相应于烷烃链的"熔化"。     

一种通过剪断最短桥确定复杂桥环化合物主环的方法介绍

确定主环是命名复杂桥环化合物的难点所在。我们介绍一种"剪断最短桥,显露最大环"的方法,可以帮助学生快速准确地确定最大环的位置,从而对复杂桥环化合物命名。     

四氯合锌酸二(正十一烷基铵)晶体相变的Raman光谱

用Raman光谱研究了[n-C_(11)H_(23)NH_3]_2ZnCl_4(简记为C_nZn)配合物的固-固相变.结果表明,配合物产生的固-固相变主要与烷烃链的堆积结构和分子构象变化有关.在 T_(c1)=25℃的相变是由于烷烃链的侧向堆积和分子构象的有序到部分无序变化.在中间相,分子链局部产生旁式构象.在T_(c2)=87℃的相变主要来源于烷烃链从部分构象有序到完全无序的变化.高温相形成了构象完全无序相.相应于烷烃链的“熔化”.