金属卟啉配合物与吡啶的轴向配位反应及其紫外-可见光谱的研究

用光度法测定了Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)原卟啉Ⅸ二甲酯(PP)配合物与轴向配体吡啶(Py)反应的化学平衡常数及产物分子的组成比,解释了实验结果,并探讨了Py轴向配位对上述金属卟啉配合物的紫外-可见光谱的影响。     

卟啉及其稀土配合物的紫外可见光谱

合成了稀土卟啉配合物-钇卟啉,研究了卟啉及钇卟啉的电子吸收光谱,讨论了溶剂的性质对其电子吸收光谱的影响,实验结果表明:钇卟啉在丙酮和三氯甲烷中的光稳定性最好,是很好的光敏剂。     

尾式卟啉金属配合物轴向配位性质光谱研究

用紫外可见吸收光谱研究了二种新尾式卟啉：５－邻（４－（３－吡啶氧基）丁氧基）苯基１０，１５，２０三苯在卟啉（Ｏ－ＰｙＴｐｐ）和５－邻（４－（１－咪唑基）丁氧基）苯基１０，１５，２０三苯基卟啉（Ｏ－ＩｍＴＰＰ）的铁（Ⅲ）和锰（Ⅲ）配合物：Ｏ－ＰｙＴＰＰＦｅ（Ⅲ），Ｃｌ，Ｏ－ＩｍＴＰＰＦｅ（Ⅲ），Ｃｌ－ＰｙＴＰＰＭｎ（Ⅲ），Ｃｌ，Ｏ－ＩｍＴＰＰＭｎ（Ⅲ）Ｃｌ与含氮配体的轴向配位性质，结果表明，对于铁（     

尾式金属卟啉配合物的研究：Ⅸ.苯丙氨酸基尾式卟啉及其锌 …

本文合成了Ｌ－苯丙氨酸基尾式卟啉及其锌配合,研究了它们的荧光性质,观察到苯丙所酸卟啉环之间在激发态分子内能量转移过程,讨论了影响卟啉特征荧光峰位置的配位化学因素。     

单核铁双卟啉配合物的可见光谱及其构象

合成了一系列不同长度柔韧烷氧链相连的单核铁双卟啉配合物，观察了轴向配体咪唑加入其氯仿溶液前后的可见光谱的变化，结果表明，在波长６８０ｎｍ处，吸收峰强度与开放式和闭合式构象的平衡有关，随着烷氧链长度的增加，单核铁双卟啉配合物在溶液中的构象平衡由开放式向闭合式移动。     

合成几种新型吡啶卟啉季铵盐的金属配合物

用已合成且确证其结构的吡啶卟啉季铵盐,合成了它们的金属配合物,通过IR,UV表征了它们的结构.探讨了它们的合成、分离条件及纯化方法.     

四磺酸基酞菁钴与硫化物的轴向配位反应研究

文章提出了一种多波长、双系数解析配合物吸收光谱测定配合物组成和稳定常数的方法 ,并用分光光度法对四磺酸基酞菁钴 (CoTsPc)与硫化物的轴向配位反应进行了研究 ,发现该反应与介质 pH值有关。pH =7 0时 ,Co(Ⅱ )TsPc与HS- 反应生成五配位的轴向配合物Co(Ⅱ )TsPc(HS) ,研究了Co(Ⅱ )TsPc与HS- 反应生成Co(Ⅱ )TsPc(HS)的反应热力学 ,计算了不同温度下的反应平衡常数、ΔH 和ΔS ;pH =13时 ,两者发生氧化还原反应 ,生成SCo(Ⅰ )TsPc。     

四取代酞菁金属配合物的紫外可见吸收光谱和荧光发射光谱研究

报道了16种含哌嗪或含哌啶四取代酞菁金属配合物{R4PcM,R=2-[4-(2-磺基乙基)哌嗪-1-基]乙氧基(SPEO—)、2-(哌啶-1-基)乙氧基(PEO—);取代位置分别在α位和β位;M=Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ), Cu(Ⅱ)}的UV-Vis吸收光谱和荧光发射光谱的测定,探讨了中心金属离子、取代基种类及其取代位置、溶剂等因素对酞菁金属配合物UV-Vis吸收光谱和荧光发射光谱性质的影响。结果表明:R4PcM的Q带λ_max落在681～718 nm范围内,与相同中心金属离子的无取代酞菁金属配合物(669～671 nm)比较都发生了不同程度的红移,荧光发射光谱与UV-Vis吸收光谱呈镜像关系,特别的是两种β位取代中心金属离子为Zn(Ⅱ)的酞菁金属配合物[β-(SPEO)₄PcZn,β-(PEO)₄PcZn]具有极高的摩尔消光系数、较大的荧光量子产率和较长的荧光寿命,有望开发成新型的光动力诊疗用光敏剂。     

羧甲基壳聚糖与铕、铽配合物的合成和配位机理研究

用羧甲基壳聚糖分别与硝酸铕和硝酸铽反应,制备了羧甲基壳聚糖-铕和羧甲基壳聚糖-铽稀土配合物。用红外光谱和X射线光电子能谱(XPS)等分析测试手段对配合物进行表征。对配合物配位机理进行了初步的研究,配合物中羧甲基壳聚糖中不仅羧基参与了配位,氨基上的N原子和羟基氧原子也参与了配位。     

2，6—双二苯基膦吡啶银（I）配合物的光谱研究

利用电子吸收光谱和发射光谱，研究具有光致发光性能的三配位Ag(I)配合物[Ag2(μ-PNP）3](ClO4)2(PNP=2,6-双二苯基膦吡啶）的光谱性质，电子吸收光谱中约260和300nm处的肩峰吸收分别被指定为l→aπ（l代表膦的孤对电子，aπ是苯环的反键轨道）和l→π^*（π^*表示吡啶的π反键轨道）跃迁。室温下受紫外可见光激发，配合物的乙腈溶液显示了发光性质，其发射峰位于525nm，这是由配体激发态引起的。利用吸收和发射光谱，研究了配合物光物理性质在不同客体分子如AuPPh3Cl,AgCF3SO3和[Cu(CH3CN)4](ClO4)存在下光物理性质的改变情况。在配合物中，配体PNP和Ag(I)形成一个空穴，可以结合外来的离子，从而引起光物理性质的改变，这种改变，使[Ag2(μ-PNP)3](ClO4)2可以作为作为客体离子的检测探针或传感器。     

槲皮素与Cu2+反应形成配合物的紫外-可见吸收光谱法研究

采用带有快门的增强型瞬态光谱探测系统ICCD,实时拍摄了槲皮素在中性和酸性条件下与Cu2+反应形成配合物的紫外一可见吸收光谱.光谱每幅曝光时间为0.1 ms,Cu2+与槲皮素的摩尔比分别为0.2,0.5,1.0,2.0,5.0和10.0.实验结果表明不同摩尔比的反应物在其他条件相同时吸收光谱带的变化是相似的,但摩尔比越大反应时间越短;在中性和酸性条件下形成配合物的反应过程不一样,在中性条件下有吸收峰值为428 nm的反应中间产物出现,而在酸性条件下则直接反应生成最终产物,但它们的最终产物都只有一个吸收峰值为296 nm的吸收带;反应物暴露在空气中和隔离空气的反应过程没有差别.文章首次观测到槲皮素与Cu2+反应形成配合物有中间产物出现,且最终产物的吸收峰值为296nm.结果为研究槲皮素-Cu2+配合物的形成机理提供了实验依据.     

X射线光电子能谱在配合物研究中的应用及其研究进展

通过研究内层电子结合能及其氧化态的变化,X射线光电子能谱(XPS)可以鉴别元素种类和价态、测定元素的相对含量、了解中心离子与配位原子的相互作用和验证量子化学理论。XPS已成为研究配合物中配位位点、电荷分配和配合物结构的有力工具。     

含氮配体铜（Ⅱ）配合物配位结构的^14N双共振研究

目前ENDOR技术已成功地用于解析被包络在EPR峰宽中的配体的超精细耦合或核的电四极耦合信息。当ENDOR技术用于单晶样品时,它可以提供详细而丰富的结构信息,但是当ENDOR技术用于粉末或溶液样品时,即使用定向选择测定等改进的方法,所能得到的信息还是很有限。然而在很多场合,因为单晶样品不可能得到,所以必须对粉末或溶液样品进行测定.本工作就是试图从粉末或冷冻溶液样晶中得到更多的结构信息.     

2,6—二（苯并咪唑—2）吡啶钌配合物的^13C—NMR与电子转移作用

用＾１３Ｃ－＾１Ｈ异核相关法测定并归属了２，６－二（苯并咪唑－２）吡主其钌配合物「Ｒｕ（Ｈ２Ｂｚｉｍｐｙ０２」＾２＋的＾１３Ｃ－ＮＭＲ。由配合物与自由配体的对应碳核的化学位移差值可以分析出配合物中电荷分布的变化情况，进而得到金属离子与配体之间的相互作用微观信息。     

核磁共振波谱研究氟化膦配体及其金属配合物的氟谱化学位移

研究了氟化膦类系列配位体(GPF₂:G=F,Et₂N,Me₂N,C₅H₁₀N,nPrO,PhO,neoPnO,2,5-diMePh,isoPr,etc.)及其与金属镍₍₀₎铜_(I)钼₍₀₎金_(I)形成的配合物的核磁共振氟谱化学位移的定量分子建模,发现了其中的一些有用规律.     

核磁共振波谱研究氟化膦配体及其金属配合物的氟谱化学位移

研究了氟化膦类系列配位体（ＧＰＦ２：Ｇ＝Ｆ，Ｅｔ２Ｎ，Ｍｅ２Ｎ，Ｃ５Ｈ１０Ｎ，ｎＰｒＯ，ＰｈＯ，ｎｅｏＰｎＯ，２，５ｄｉＭｅＰｈ，ｉｓｏＰｒ，ｅｔｃ．）及其与金属镍（０）铜（Ｉ）钼（０）金（Ｉ）形成的配合物的核磁共振氟谱化学位移的定量分子建模，发现了其中的一些有用规律．     

卟啉及其配合物在分析化学中应用进展

综述了卟啉及配合物在分析化学中的应用研究进展。重点介绍了其在光度分析、电化学、分子识别、探针等方面的应用。