冠醚化合物的合成——Ⅺ.新配体二茂铁硫冠醚的合成及其络合性能的初步研究

二茂铁硫冠醚的合成和性质的研究,近年来 Sato 等做了不少工作,其化合物的主要类型如下:     

冠醚共缩聚物的合成与性能

双冠醚化合物对某些金属离子比单冠醚具有更好的络合性能和选择性,它们合成、应用研究越来越受到人们的重视,本工作采用2,6-二羟甲基对甲氧基苯酚为缩合剂与芳香族冠醚缩聚,得到一系列具有双冠醚结构特征的新酚醛型聚苯并冠醚(简称聚冠醚),聚冠醚合成容易,并呈现了比相应单冠醚更优越的络合萃取能力和富集效率。     

硒杂冠醚的合成及其络合性能研究

本文改进了冠醚的合成方法, 采用双(2-羟基乙基)硒醚与二醇的二对甲苯磺酸酯缩合, 以较高的产率44%得到了多个硒杂冠醚。     

氮杂冠醚研究(Ⅵ)——含中心功能基氮杂冠醚的合成

含中心功能基的冠醚化合物及其对金属离子的络合行为,已有较多的报导。Cram等报导,在含芳环的冠醚中,苯环的1,3位有二个亚甲基单元占据时,处于2位上的甲氧基、羟基、硝基、卤素等带孤对电子的中心功能基,可以用来调节冠醚环的空腔大小,致使其对金属离子的络合选择性有所改变。由于氧杂冠醚对碱金属和碱土金属离子具有较好的络合作用,而对过渡金属和重金属离子等的络合行为则不甚满意。因此,以氮、硫等杂原子代替冠醚环中的氧原子时,会对过渡金属和重金属离子产生明显的络合效果。     

冠醚化合物的合成——ⅩⅣ.二茂铁硫冠醚的合成及其银离子选择电极的研究

本文合成了两种类型6个二茂铁硫冠醚1—6,其中4—6是一类新型缩醛硫冠醚。将冠醚2—6作为传感活性物质研制成PVC膜银离子选择电报,其中以用冠醚4的电极性能最佳,对一价和二价干扰离子的选择性,远优于文献[1]结果。     

硫杂冠醚的合成

冠醚化合物对金属离子的络合不仅具有较高的稳定性,而且更重要的是具有良好的选择性。当冠醚环中的氧原子部分或全部被氮或硫原子取代后,它们对碱金属、碱土金属的亲和性能降低,而对过渡金属离子的亲和能力相应提高。硫杂冠醚对亲硫的贵金属、重金属离子具有更强的络合能力和更高的选择性。1974     

冠醚聚合物研究 Ⅲ.全硫冠醚聚合物的合成及其络合性能

本文报道了一类新型全硫冠醚聚合物的合成,即由聚环硫氯丙烷与二巯基化合物反应,生成具有冠醚环结构单元的交联型聚合物。并研究了这些聚合物的对金属离子的络合性能。     

碲杂冠醚及其铂配合物的合成

本文通过双(2-羟基乙基)碲醚与二醇的二对甲苯磺酸酯缩合, 首次合成了一类新型的冠醚-碲杂冠醚及其中一个碲杂冠醚与二氯化铂的配合物,并对碲杂冠醚的合成方法.结构特征以及配位性能等进行了讨论.     

茂铁杂环化合物的绿色合成

综述了近年来含二茂铁杂环化合物绿色合成研究的新进展, 主要包括微波、超声波、固相合成、特殊催化剂的使用、绿色溶剂、光催化合成等新技术、新试剂在该类反应中的应用.     

冠醚硒菁染料的合成

合成了对称和非对称两个新的冠醚硒菁染料2,2'-二乙基-45,4'5'-双并-(15-冠-5)硒碳菁碘化季铵盐和2,2'-二乙基-4,5-并-(15-冠-5)硒碳菁碘化季铵盐以用三种新的中间体2,2'-二硝基-4,5,4',5'-双并-(15-冠-5)二苯基二硒化物, 2-甲基-5,6-并-(15-冠-5)苯并硒唑和2-甲基-3-乙基-5,6-并-(15-冠-5)苯并硒碘化季铵盐。报道了它们的红外、紫外、核磁共振、质谱数据。     

双核茂铁四氮唑的合成及对高氯酸铵热分解的催化作用

首先以二茂铁为原料合成丙基桥联的双聚二茂铁(DFP), 经甲酰化得到丙基桥联的双聚二茂铁甲醛(DFP-CHO, 1), 再与NH₂OH·5HCl进行缩合反应得到双核二茂铁肟(2), 然后脱水得到丙基桥联双聚二茂铁甲腈(3), 最后在(n-C₄H₉)₃SnCl 的催化作用下与NaN₃进行[2+3]环加成反应, 生成目标产物丙基桥联双聚二茂铁四唑(4); 通过¹H NMR, FTIR和ESI-MS对目标产物的结构进行了表征. 利用差示扫描量热分析(DSC)和热重(TG)分析研究了这2个双聚二茂铁氮杂衍生物的燃速催化性能, 结果表明, 通过添加质量分数为5%的丙基桥联双聚二茂铁氮杂化合物3和4均使高氯酸铵(AP)的热分解温度降至100℃左右.     

冠醚苯酚共缩聚物的合成与性能

由２，６－二羟甲基－４－甲基（或磺酸基）苯酚分别和芳香族冠醚（Ｂ１５Ｃ５、Ｂ１８Ｃ６、ＤＢ１８Ｃ６、ＤＢ２４ｃ８等）在强酸催化剂下缩聚，合成了２个系列冠醚共缩聚物。它们的萃取能力和配合作用均优于相应的单冠醚，并可作为树脂吸附分离多种金属离子，作为配合剂测定钾、钠以及作为气相色谱固定液分离多种有机物。     

含有离子交换基的冠醚共缩聚物的合成与性能

本工作采用对磺酸基(羧酸基)苯酚与甲醛反应生成的2,6—二羟甲基—4—磺酸基(羧酸基)本酚二钠盐与单苯并冠醚、二苯并冠醚缩聚,合威了两个不同系列高度水浸润性冠醚聚合物;测定了它们的溶胀性、热稳定性和络合性能。这类新型冠醚聚合物的络合能力显著优于相应冠醚聚合物,其中P_sBl5C5动态络合容量(Ag~+)最高:1.3mmol/g。     

羧酸冠醚的合成

羧酸冠醚的合成吴琳，王志林，卞清，张进琪，朱春生（南京大学化学系南京２１００９３）曹建国（盐城师专化学系）关键词冠醚，离子迁移羧酸冠醚环上的羧基，对冠醚环的选择输送金属离子起着协同的作用。近十余年来，将羧酸冠醚选择萃取金属离子的能力应用于金属离子的液...     

含二茂铁基的取代缩氨基脲,取代缩氨基硫脲的合成和性质

缩氨基脲、缩氨基硫脲既是很好的金属离子配体,又有很好的生物活性,如抗细菌、病毒、抗结核、抗麻疯病、抗风湿、抗嗜眠等,文献曾有一些报道。其中有些在结构上调整,引入二茂铁基,显示了一些特殊性质。本文在此基础上进一步合成了12个新型结构的含二茂铁基的缩氨基脲(或硫脲),对它们的性质作了初步研究。     

酚醛冠醚共缩聚物的合成与性能

用2,6-二羟甲基-4-苯基苯酚分别与二苯并-18-冠-6(2B18C6)、二苯并-24-冠-8(2B24C8)、二苯并-30冠-10(2B30C10)、苯并-15-冠-5(B15C5)、苯并-18-冠-6(B18C6)缩聚合成了五种酚醛型冠醚共聚物。我们用聚冠醚的氯仿溶液萃取苦味酸碱金属盐水溶液,研究了它们对金属离子的络合性能。结果表明,聚冠醚(PB15C5)和(PB18C6)的萃取能力和选择性显著优于相应的单冠醚。     

2,6-二羟甲基酚类与苯并冠醚缩聚合成酚醛型冠醚聚合物

由2.6-二羟甲基酚(对位分别有甲基、甲氧基、氯原子取代)与单苯并冠醚和二苯并冠醚在强酸催化下缩聚。合成九种新酚醛型冠醚聚合物,并对合成条件,聚合物溶胀性、热稳定性、结合性能和富集分离效率进行了研究,所合成冠醚聚合物动态富集容量为0.15～0.2mmol/g,可用于多种金属离子的吸附分离。     

大环聚醚化合物的合成研究(Ⅲ)——6-烷氧基二苯并-16-冠-5的合成

亲脂性强的冠醚化合物对金属离子选择性高、络合性能好,是高效率的相转移催化剂。对于二苯并型大环冠醚,在其芳环上引入烷基是增强冠醚脂溶性的一种有效途径;在其冠醚的脂环上引入烷氧基是提高冠醚脂溶性的又一方便的方法。为此,我们将开链冠醚(Ⅰ)与环氧氯丙烷反应得到6-羟基二苯并-16-冠-5(Ⅰ)。(Ⅱ)转化为钠盐。钠盐分别和硫酸二甲酯及7种卤代烃缩合成一组带有6-烷氧基的二苯并型冠醚化合物Ⅲ_(a—h)。反应为:     

N-取代氮杂冠醚的合成和络合萃取性能研究进展

综述了N-取代氮杂冠醚的合成和对金属离子的选择性络合和萃取研究的新进展.     

氮杂冠醚的Mannich碱合成及其对金属离子的萃取

氮杂冠醚的Ｍａｎｎｉｃｈ碱合成及其对金属离子的萃取王建华（淮北煤炭师范学院生物化学系淮北２３５０００）关键词合成，Ｍａｎｎｉｃｈ反应，氮杂冠醚，萃取以酚羟基为中心功能基的多齿配体可络合多种金属离子，形成单核或双核金属配合物［１］Ｎａｋａｍｕｒａ等［２...