关于磁矩公式μ=(n(n 2))~(1/2)μB适用范围的讨论

在无机化学、络合物化学、结构化学教学中常涉及磁矩问题,对此问题常有如下或近似如下的一段叙述:“设原子、离子和分子的未成对电子数为 n,则它们的磁矩μ=n(n 2)~(1/2)μ_(?)式中μ_B 为磁矩单位,称为玻尔磁子”。初学者对此结论甚为满意,因为此公式极其简单,物理意义一目了然,以为由此公式一下子把物质顺磁性的有无及大小问题全部解决。事实上在应用此公式时存在着适用范围的问题。例如我们     

碳数规律中((e)A)/((e)(1/r))、( B')/((e)(1/r))值与固定液极性的关系

采用n-烷烃在不同极性的固定液中,在不同色谱柱温下试验的大量数据表明,碳数规律中A、B'值与柱温倒数(1/T)的关系中,(e)A/(e)(1/T)值随固定液极性增加而增大;(e)B'/(e)(1/T)值随固定液极性增加而减小,即(e)A/(e)(1/T)值与Mertynolder常数成正比;(e)B'/(e)(1/T)值与Mertynolder常数成反比.     

用IR、~1H和~(13)C-NMR研究聚戊二烯-1,3结构

用IR、~1H和~(13)C-NMR方法研究了环烷酸钕催化聚戊二烯-1,3的链节结构和序列分布。结果表明,聚合物含有约70％顺-1,4,25％反-1,2和5％反-1,4结构。确定了计算脂肪碳~(13)C-NMR化学位移的一组经验参数,对各峰做了归属。~(13)C-NMR能很好地辨别顺-1,4,反-1,4和反-1,2等各种结构,发现稀土催化聚戊二烯-1,3单体链节是以头-尾相联,不存在反结,并发现了1,4-1,2联结的序列。     

聚阴离子掺杂LiMnO_(2-y)X_y(X=BF_4~-,SiO_3~(2-),MoO_4~(2-),PO_4~(3-),BO_3~(3-))材料的合成及其电化学性能

采用水热法合成了聚阴离子掺杂LiMnO2-yXy(X=BF4-,SiO32-,MoO42-,PO43-,BO33-,y=0.01、0.03、0.05)锂离子电池正极材料。通过X射线粉末衍射(XRD)、X光电子能谱(XPS)、扫描电镜(SEM)和恒电流充放实验,研究了不同掺杂离子和掺杂量对产物结构和电化学性能的影响。结果表明,少量聚阴离子的掺杂未改变正交LiMnO2的晶体类型,但增大了材料晶胞体积,改善了材料的电化学循环性能。电化学交流阻抗(EIS)测试结果表明,聚阴离子掺杂增大了材料电荷转移阻抗,但明显提高了材料中Li+的扩散能力。     

核磁位移试剂测定16α-羟基-16β-甲基-△~(4,17(20))-孕甾双烯酮的构型——用假接触模型解释诱导位移

本文报告了用镧系位移试剂研究两个孕甾酮异构体的17(20)位双键的构型,以Eu(dpm)_3为试剂测得各质子的诱导位移值△,用Dreiding模型测得各质子的几何因子γ、θ,用计算机对假接触位移方程进行回归分析,求得符合因子R。实验结果是:当样品1采用结构E时,求得R=     

新化合物A-失碳-△~(3(5),9(10))-雌甾二烯-2,17-二酮的合成

报道了一个可以合成甾体新药的前体:A-失碳-△~(3(5),9(10))-雌甾二烯-2.17-二酮的合成.以炔诺酮的中间体,3β-羟基-5α-6β,19-环氧-雄甾-17-酮为原料,通过氧化开环、脱羧合环、锌粉还原性破开环氧、去羟甲基和去乙酰氧基,五步反应成功地合成了标题化合物,五步总收率25%.     

用~1H/~(27)Al核磁双共振研究脱铝丝光沸石中的“不可观测铝”

用1H/2 7Al双共振 (TRAPDOR)及2 7Al魔角旋转 (MAS)核磁共振 (NMR)方法对脱铝丝光沸石中各种铝状态的性质进行了深入的研究 .应用该方法得到Lewis酸性位、Bronsted酸性位 (SiOHAl)及两类非骨架铝的四极偶合常数分别为 1 1 3,1 5 3,1 3 3和 ( 1 4 0± 0 .6 )MHz .基于NMR的实验结果 ,对“不可观测铝”的来源进行了讨论 .     

三缺位杂多阴离子PW_9(O_(34))~(9-) 的二苯基硅衍生物的合成和表征

以Na8 H[PW9O3 4 ]·nH2 O与Ph2 SiCl2 为原料于乙腈中合成了三缺位杂多阴离子的二苯基硅衍生物(TBA)3[α-A -PW9O3 4 (Ph2 Si)3 ](TBA为四丁基铵盐的缩写)(记为I),并由元素分析、红外光谱、紫外光谱对化合物进行了表征,结果表明,二苯基硅通过六个Si-O -W桥键填充到三缺位杂多阴离子的骨架上,形成了开环的饱和笼形结构.热分析结果表明,该化合物的热分解温度在 4 95.2℃左右     

α-和β-[SiW_9O_(37)M_3(H_2O)_3]~(7-)(M=A1~(3+),Ga~(3+),In~(3+))的合成和钨-183核磁共振研究

本文报道了α和β-[SiW_9O_(37)M_3(H_2O)_3]~((?))(M=Al~(3+),Ga~(3+),In~(3+))钾、铯盐的合成和性质。6种化合物的钨-183核磁共振谱都含有2个峰,相对强度为2∶1,表明其阴离子分别具有Aα和Aβ型Keggin结构,即3个MO_6八面体是角顶共用。     

Role of Microstructure and Spectrum Features on the Catalysis Effect of Ce_(1-x)(Nd_(0.5)Eu_(0.5))_xO_(2-δ) Solid Solutions

Nanosized Ce_(1-x)(Nd_(0.5)Eu_(0.5))xO_(2-δ) solid solutions(x = 0.00~0.20) were synthesized by means of hydrothermal method.Then the solid solutions were ball milled with Mg_2Ni and Ni powders for 20 h to get the Mg_2Ni–Ni–5 mol% Ce_(1-x)(Nd_(0.5)Eu_(0.5))xO_(2-δ) composites.The structures and spectrum characteristics of the Ce_(1-x)(Nd_(0.5)Eu_(0.5))xO_(2-δ) solid solutions catalysts were analyzed systemically.XRD results showed that the doped samples exhibited single phase of CeO_2 fluorite structure.The cell parameters and cell volumes were increased with increasing the doped content.Raman spectrum revealed that the peak position of F_(2g) mode shift to higher wavenumbers and the peak corresponding to oxygen vacancies were observed distinctly for the doped samples.UV-Vis technique indicated that the absorption peaks of Eu~(3+) and Nd~(3+) ions appeared; the bandgap energy was decreased linearly.The electrochemical and kinetic properties of the Mg_2Ni–Ni–5 mol% Ce_(1-x)(Nd_(0.5)Eu_(0.5))xO_(2-δ) composites were measured.The maximum discharge capacity was increased from 722.3 mA h/g for x = 0.00 to 819.7 mA h/g for x = 0.16,and the cycle stability S_(20) increased from 25.0%(x = 0.00) to 42.2%(x = 0.20).The kinetic measurement proved that the catalytic activity of composite surfaces and the hydrogen diffusion rate were improved for the composites with doped catalysts,especially for the composites with x = 0.16 and x = 0.20.The catalysis mechanism was analyzed from the point of microstructure and spectrum features of the Ce_(1-x)(Nd_(0.5)Eu_(0.5))xO_(2-δ) solid solutions.     

雪松二醇-(R)-1氯-1-苯基甲基硼酸酯(phCHClBO_2C_(15)H_(24))的不对称合成和晶体结构

利用雪松二醇苯基硼酸酯进行不对称合成反应，制得标题化合物并测定结构．其晶体属正交晶系，空间群为P212121。结晶学多数为：a=5．728（3），b=8.543（3），c=41．267（7）A，V=2019．7A3；Z=4，Dc=1．23g／cm3，μ（CuKa）=17.7cm－1，R=0．0072，Rw=20．0077．独立可观察反射点数（I＞3σ（I））为739个。由晶体结构图可看出，由于雪松二醇基团的空间住阻效应，反应产物有很高的非对称选择性。     

C_(60)吡咯烷羧酸衍生物的合成及其清除超氧阴离子自由基(O_2~(-·))的活性

亚氨基二乙酸酯(NH(CH2COOR)2,R=Me、Et、t-Bu)与C60的光化学反应制得C60吡咯烷衍生物2, 产率为55％-36％(基于已反应的C60),反应活性与R基的空间效应有关,反应活性的顺序为R=Me>Et> t-Bu。C60吡咯烷衍生物2(R=Me)用Nail、CH,OH水解后,经盐酸酸化得相应的羧酸衍生物3,产率为65％ (基于C60吡咯烷衍生物2)。C60吡咯烷衍生物2和3的结构为1H NMR、13C NMR、IR和元素分析所证实。用化学发光法检测了C60羧酸衍生物3对邻苯三酚自氧化产生的超氧阴离子(O2-·)的清除效果。结果表明,C60羧酸衍生物3能有效地清除O2-·,并且有明显的量效关系。当C60羧酸衍生物3浓度为0．3 mmol／L时,清除效率可达70％。讨论了结构因素对C60衍生物清除活性的影响。     

一个新的超大铈锑钨酸盐阴离子Ce_3Sb_4W_2O_8(H_2O)_(10)(SbW_9O_(33))_4~(19-)

合成了一超大铈锑钨酸盐[Ce3Sb4W2O8（H2O）10（SbW9O33）4]（NH4）19·48H2O,用X射线单晶衍射法及元素分析确定了其结构.其晶胞参数为:α=1.890 8（6）nm,b=2.003 2（14）nm,c=2.865 3（12）nm,α=86.95（6）°,β=75.68（3）°,γ=67.52（5）°,υ=9.706（9）nm3,空间群P1.在杂多阴离子Ce3Sb4W2O8（H2O）10（SbW9O33）419-中,四个β-B-（SbW9O33）9-是通过一个大的中心集团[Ce3Sb4W2O8（H2O）10]17+连接起来的,中心集团中含有两个桥连{WO2-（H2O）}基,三个Ce（Ⅲ）离子和一个{Sb4O4}基团.三个Ce（Ⅲ）离子的配位数均为9,Ce（1）和 Ce（3）的配位环境相同,但不同于Ce（2）的配位环境,四个{SbW9O33}中的三个参与了向 Ce（Ⅲ）的配位.两个{SbW9O33}中的四个氧,三个水分子中的三个氧,{Sb4O4}中的一个氧及一个桥连{WO2（H2O）}中的一个氧向Ce（1）[或Ce（3）]配位;两个{SbW9O33}中的四个氧,两个水分子中的两个氧,{Sb4O4}中的一个氧及两个桥连{WO2（H2O）}中的两个氧向Ce（2）配位.在{Sb4O4}中,四个Sb原子的中心构成了一四面体.该离子属Cs点群,Sb（5）,Sb（8）和Ce（2）所在的平面是其对称面.     

关于用1至18作为周期表中族的序号的IUPAC建议

传统的周期表是用Ⅱ至Ⅷ的罗马数字作为族的序号的,不妨称其为“8族体系”。每一族又分为两个分族,常以附加A或B符号以示区别。但对A、B的用法却出现了两种不同的规定:欧洲习惯是把在短式周期表中左边的分族定为A族,右边的定为B族。若     

NH_2(~2A_1,090,4_(23))的电子猝灭和转动态-态传能

在束-气和束-束实验条件下,详细研究了NH_2(~2A_1,090,4_(23))自由基分别与 Ar,N2,O2和 NH3碰撞引起的电子态猝灭和转动态-态传能,获得了总的猝灭截面σQ (分别为≤ 0.17、 0.26、 0.30和 0.48 nm~2),以及相对转动态-态传能截面 .利用碰撞络合物模型计算的电子猝灭截面与实验测得的截面具有基本相同的趋势,表明长程吸引势在猝灭过程中起着重要的作用 .同时还发现,转动态-态传能中相对截面随着碰撞对的折合质量的减小而下降 .由于 NH_3具有较大的偶极矩以及 O_2的开壳层电子结构使得猝灭截面增大,而转动态-态传能截面减小 .     

(1，2-(1H-1，2，4-三唑))乙烷的一维双链Cu(Ⅱ)配合物合成与表征

利用高度柔性的双三唑配体(1,2-(1H-1,2,4-三唑))乙烷(L)和铜盐反应合成了1个新的具有一维双链结构的铜(Ⅱ)配合物{[Cu(cis-L)₂Br]Br·2H₂O}_n(1)。单晶结构表明：配合物1的晶体属于三斜晶系,P1 空间群。在配合物1中双三唑配体采用反式构型,桥联相邻的中心铜离子形成一维双链结构,晶格中游离的Br原子同配位水分子形成了四元环状的Br…O超分子环。测定了配合物1在2~300 K的变温磁化率,结果表明相邻铜离子间存在弱的反铁磁相互作用。     

(1,2-(1H-1,2,4-三唑))乙烷的一维双链Cu(Ⅱ)配合物合成与表征(英文)

利用高度柔性的双三唑配体(1,2-(1H-1,2,4-三唑))乙烷(L)和铜盐反应合成了1个新的具有一维双链结构的铜(Ⅱ)配合物{[Cu(cis-L)2Br]Br.2H2O}n(1)。单晶结构表明:配合物1的晶体属于三斜晶系,P1空间群。在配合物1中双三唑配体采用反式构型,桥联相邻的中心铜离子形成一维双链结构,晶格中游离的Br原子同配位水分子形成了四元环状的Br…O超分子环。测定了配合物1在2～300 K的变温磁化率,结果表明相邻铜离子间存在弱的反铁磁相互作用。     

乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物结构的~1H NMR和~(13)C NMR表征

采用核磁共振(1H NMR、13C NMR)技术对由双[N-(2,6-二异丙基苯基)-3-异丙基水杨醛亚胺]镍(Ⅱ)配合物/甲基铝氧烷(Methylaluminoxane,MAO)催化乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚得到的共聚物(EMMA-a)的微观结构和组成进行了详细的分析与表征,同时对自由基聚合制得的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA-b)作了相应的分析与表征。通过1H NMR数据,计算得到两种共聚物样品中共聚单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)的插入率分别为14.10%和10.26%(摩尔百分数)。基于13C NMR数据,分析比较了由配位共聚与自由基共聚所得共聚物样品在微观结构上的区别,结果发现,在共聚物的乙烯链段部分,由配位共聚得到的共聚物样品EMMA-a主要含有甲基型支链,而由自由基共聚所得共聚物样品EMMA-b具有长链型支链。另外,在共聚物的MMA链节部分,EMMA-a中的MMA单元的羰基(C‖O)碳的化学位移为177.27,而EMMA-b中的MMA单元的羰基(C‖O)碳的化学位移为175.96。     

Tetrameric(Bi_4I_(16))~(4-) Iodobismuthate Templated by 1,ω-Bis(isoquinoline)alkane Cation: Structure,Photoluminescence and Enhanced Thermochromism

Using 1,1?-bis(isoquinoline)-1,4-phenyldimethylenyl(BIQPM2+) cation as template, a new tetrameric(Bi4 I16)4-iodobismuthate-containing hybrid with formula of(BIQPM)2(Bi4 I16)·H2 O(1), has been prepared under solvothermal conditions. The centrosymmetric Bi4-4 I16 tetraanion is constructed from four edge-shared slightly distorted BiI6 octahedrons. Due to the presence of larger conjugated system(isoquinoline ring), strong π···π stacking interactions can be observed. Besides, strong I···I interactions can be monitored and extends the 0-D Bi4 I4-16 cluster to a quasi-1-D chain. The smaller energy gap of 2.13 eV is led by these non-covalent interactions. Its infrared emission might be caused by strong charge transfer between anions and cations. Furthermore, the reversible thermochromic behavior with low chromotropic temperature of 80 ℃ can be observed, whose mechanism was discussed.     

Pb_9~(4-)与 M(acacen)(M=Ni~(2+),Cu~(2+))反应的研究

大约六十年前,Zintl 等采用电化学方法研究了钠与过渡后元素合金在液氨中的萃取物,发现了 Sn_(?)~(4-),Pb_9~(4-),Bi_5~(4-),Te_4~(2-)等物种,后来被称为 Zintl 离子。七十年代以后,由于合成技术的突破和现代谱学的进步,Zintl 离