Eu（Sm）—DBM—CPB体系的激光感生时间分辨荧光光谱的研究

用自装的激光感生时间分辨荧光光谱装置，研究了Ｅｕ，Ｓｍ－二苯甲酰甲烷（ＤＢＭ）体系在阳离子表面活性剂溴代十六烷基吡啶（ＣＰＢ）存在下的光谱特性和荧光衰减动力学特性。给出同时测定Ｅｕ和Ｓｍ的激光感生时间分辨荧光光谱分析方法，用于高纯氧化物中痕量Ｅｕ和Ｓｍ的测定，获得了满意的结果。     

发光体Mg_2Y_（8－x－y）（SiO_4）_6O_2：Eu_x~（3＋），B

采用Ｓｏｌ－Ｇｅｌ方法首次在比较低的温度下制备了具有氧磷灰石结构的发光体Ｍｇ２Ｙ８－ｘ－ｙ（ＳｉＯ４）６Ｏ２：Ｅｕ，Ｂｉ（ｘ，ｙ≥０），利用ＸＲＤ、ＩＲ、ＴＧ－ＤＴＡ三种手段研究了发光体的形成过程。室温（２９３Ｋ）和液氮温度（７７Ｋ）的荧光光谱表明Ｅｕ３＋和Ｂｉ３＋在这种基质中分别发射红光和蓝光，每ｍｏｌ基质中其最佳掺杂浓度分别为０．１４ｍｏｌ和０．０３ｍｏｌ，并且其发光都存在温度猝灭。Ｅｕ３＋的激光感生荧光光谱中存在两条５Ｄ０－７Ｆ０跃迁线，表明Ｅｕ３＋同时进入４ｆ格位和６ｈ格位。在Ｅｕ３＋、Ｂｉ３＋共掺杂的发光体中，观察到了Ｂｉ３＋→Ｅ３＋的部分能量传递。     

Eu_2（DBM）_64，4＇－BIPY的合成、光谱及铕（Ⅲ）格位

合成了配合物Ｅｕ２（ＤＢＭ）６４，４＇－ＢＩＰＹ．ＩＲ和Ｒａｍａｎ光谱都证实了配合物的生成．７７Ｋ下激光激发高分辨激发光谱和离光光谱表明配合物存在５Ｄ０能级能量差别为１５ｃｍ－１的两种Ｅｕ（Ⅲ）格位，两种Ｅｕ（Ⅲ）离子均不位于对称中心．由５Ｄ０→７Ｆ０、１、２跃迁荧光光谱峰数判断，两种Ｅｕ（Ⅲ）格位的区域对称性均为Ｃ１或Ｃ２或Ｃ２．两种格位Ｅｕ（Ⅲ）离子的发光寿命分别为０．３７ｍｓ和０．３２ｍｓ．     

铕的时间分辨激光荧光光谱分析：Ⅰ方法研究

本工作是在自建装置上，利用时间分辨激光荧光光谱技术，选择Ｅｕ－ＴＴＡ－ＥｔＯＨ液体荧光体系，建立了时间分辨激光荧光测定铕的方法。该测定铕离子的线性范围为０．０００２－１０μｇ／ｍｌ检测限为１０＾－５μｇ／ｍｌ。０．０３μｇ／ｍｌＥｕ＾３＋标准样品ＥｕＴＴＡ３，测定的相对标准偏差为４．７％，该法用于实际样品的分析测定，结果满意。结合铕的分析，对本方法选择化学体系的条件、测定装置的参数进行了讨论。并获     

Eu2（DBM）6 4,4‘—BIPY的合成,光谱及铕（Ⅲ）格位

合成了配合物Ｅｕ２（ＤＢＭ）６４，６｀－ＢＩＰＹ，ＩＲ和Ｒａｍａｎ光谱都证实了配合物的生成，７７Ｋ正派激发高分辨激光激发光谱和荧光光谱表明配合物存在＾５Ｄ０能级能量差别为１５ｃｍ＾－１的两种Ｅｕ（Ⅲ）格位，两种Ｅｕ（Ⅲ）离子均不位于对称中心，由＾５Ｄ０→＾７Ｄ０．１，２跃迁荧光光谱峰数判断，两种Ｅｕ（Ⅲ）格位的区域对称性均为Ｃ１或Ｃ２或Ｃ，两种格位Ｅｕ（Ⅲ）离子的发光寿命分别为０．３７ｍｓ和０．３     

Ba^2＋对卤磷酸盐掺Eu^2＋荧光粉辐照特性的影响

在国家同步辐射实验室的时间分辨光谱站（Ｕ１０Ｂ光束线）研究掺杂Ｅｕ２＋的卤磷酸盐：（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）５（ＰＯ４）３ＣｌＥｕ２＋样品和（Ｃａ，Ｓｒ）５（ＰＯ４）３ＣｌＥｕ２＋的真空紫外辐照特性、反射光谱．前者在１８５ｎｍ光的激发下，６０分钟内没有观察到明显的发光强度下降；而后者在１８５ｎｍ光的激发下，１５分钟内就可以观察到其４５０ｎｍ发光的明显变化，从强到弱，直至完全消失．测量了两种样品的反射谱（１００ｎｍ至４００ｎｍ），并根据Ｋ－Ｋ关系计算得出的吸收谱，我们认为：由于Ｂａ２＋的加入，改变了晶格对称性，（Ｏ）－色心的能级发生变化，晶体对１８５ｎｍ附近紫外光的吸收明显降低，从而起到了耐１８５ｎｍ辐照的作用     

染料分子SERS与FTIR－Raman的比较研究

本文研究了强荧光染料罗丹明Ｂ（ＲｈＢ）的表面增强拉曼（ＳＥＲＳ）和傅里叶变换红外拉曼（ＦＴＩＲ－Ｒａｍａｎ）光谱，比较了这两种技术在研究荧光物质拉曼效应方面各自的特点和优势，并对两种方法获得的振动模式的差异及ＲｈＢ在银表面的吸附方式进行了讨论。     

激发态分子内质子转移分子2－（2′－羟基苯基）间氮杂氧茚“染料”激光特性的实验和理论研究

报道了以Ｎ２激光为泵浦光源，获得激发态分子内质子转移（ＥＳＩＰＴ）分子ＨＢＯ的激光输出现象。其激光转换效率约为１７％，调谐范围为４９５～５４０ｎｍ，最强的输出波长在５１０ｎｍ。以ＨＢＯ的激发态分子内质子转移的光物理和光化学过程为基础，建立了ＨＢＯ产生激光的动态模型，数值模拟了在宽带和窄带情况下激光输出的光谱特性和时间特性，理论计算值与实验观测值很好相符，同时证实了激发态分子内质子转移分子的激光脉冲宽度依赖于激发态分子内质子转移分子的酮式异构体的基态Ｓ′０的寿命     

（LaO）3BO3中Eu^3＋和Sm^3＋的光致发光

研究了紫外光激发下，（ＬａＯ）３ＢＯ３基质中Ｅｕ＾３＋和Ｓｍ＾３＋的光谱性质，Ｅｕ＾３＋和Ｓｍ＾３＋的电荷迁移激发带及发光强度随组成和结构变化的规律性，并探讨了Ｅｕ＾３＋和Ｓｍ＾３＋自身浓度猝灭的机理。     

光致变色Schiff碱N,N’-双(水杨醛缩)-1,2-环己二胺的荧光光谱

用稳态和时间分辨荧光光谱研究了Ｎ,Ｎ’ 双水杨醛缩 １,２ 环己二胺（Ｎ,Ｎ’ ｂｉｓ（ｓａｌｉ ｃｙｌｉｄｅｎｅ） １,２ ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｄｉａｍｉｎｅ,ＢＳＣ）在固态和四氯化碳、氯仿溶液中的光致变色行为。发现经过光照,ＢＳＣ的荧光光谱发生了明显、快速的改变,并且光致变色过程可重复进行。     

时间分辨技术、窗口技术及导数技术在稀土荧光分析中的应用

本文探讨了时间分辨技术、窗口技术及导数技术在稀土荧光光谱分析中的应用。实现了铕、钐、铽和镝等四个稀土元素的同时测定,获得了满意的结果。     

协同发光效应及机理探讨

在研究共存离子对稀土配合物荧光强度影响时发现,许多稀土和非稀土离子在一定浓度范围内可对配合物的荧光产生增强效应.这种现象与协同萃取类似,我们将其命名为“协同发光效应”.本文采用激光诱导荧光光谱法,研究了十四种稀土离子对Eu、Sm-TTA-Phen-Triton X-100体系和Eu、Sm-DBM-CPB体系的协同发光效应.并从稀土离子的化学性质,光谱能级和所形成配合物的化学结构和空间结构等方面综合考虑,提出协同发光机理.拟定出用于痕量铕和钐测定的薪的超高灵敏度分析方法.     

铕螯合物的制备及光谱性质研究

稀土螯合物的制备是均相时间分辨荧光免疫分析中的关键部分,为了合成理想的稀土螯合物,以2,6-二(溴甲基)吡啶-3,5-二甲酸二乙酯为原料,首先优化合成了Li+⊂2,6-{N,N’,N,N’-[二(2,2’-联吡啶-6,6’-二甲基)]二(氨甲基)}-吡啶-二羧酸乙酯,使其产率明显提高。进一步选择乙腈和甲醇两种反应体系合成铕螯合物,并比较了不同反应体系下合成的铕螯合物的光谱性质。研究表明,乙腈和甲醇两种反应体系所得铕螯合物的激发光谱(最大激发波长为310 nm)、发射光谱(最大发射波长为616 nm)、量子产率基本相同,荧光强度在10-8～10-5 mol·L-1范围内与Eu3+浓度均成线性,相关系数分别为0.993 73和0.986 65,两种铕螯合物(c=2.5×10-5 mol·L-1)的荧光强度略有差异,荧光寿命分别为825和830 μs。因此,两种反应体系所得铕螯合物具有斯托克斯位移大、荧光强度强以及荧光寿命长等优点,并且此种穴状螯合剂结构中的吡啶-2,2-联吡啶可保护铕离子免受其他物质的干扰,是理想的稀土螯合物,可用于蛋白质、核酸等生物分子的标记。本研究不仅拓展了合成新型稀土螯合物的方法,而且为进一步建立均相时间分辨荧光免疫分析奠定了基础。     

Influence of the degree of crystal perfection and deviation from the stoichiometric composition on the diffusion processes in samarium sulfide

The processes of diffusion of samarium and europium in nonstoichiometric samarium sulfide (SmS) at temperatures in the range 950–1600°C have been investigated by the radioactive isotope method and the method of weight loss upon evaporation of excess samarium. It has been found that there is a correlation between the diffusion coefficient D and the size of coherent X-ray scattering regions in SmS samples, as well as between the diffusion coefficient and the degree of deviation from the stoichiometric composition: the diffusion coefficient of impurities decreases as the size of coherent X-ray scattering regions increases and the stoichiometric composition is approached. The calculation of the diffusion coefficient of electrons in samarium sulfide at T = 77–300 K has demonstrated that the value of D increases with increasing temperature and increasing size of coherent scattering regions.     

Nuclear magnetism and the trivalent europium ion

Enhanced nuclear moments occur in atoms, molecules and all the transition groups of the periodic table. They are unusually large for lanthanide ions, with electrons of the 4f group, but the mechanism responsible for enhancement for other ions produces “anti-shielding” effects for the trivalent europium ion. These greatly reduce the effective nuclear magnetic moments in the ground state J=0. Here it is suggested that dynamic nuclear polarization can be used to increase the effective nuclear moments, and off-set the anti-shielding. The substance is europium vanadate, “doped” with a small percentage of samarium ions.     

RE(POA)3phen配合物的合成、表征及荧光性能

合成了以稀土离子Sm³⁺、Eu³⁺、Tb³⁺、Dy³⁺及Tb³⁺为发光中心,以苯氧乙酸(HPOA)和邻菲罗啉(phen)为配体,掺杂La³⁺、Gd³⁺、 Y³⁺的7种稀土配合物, 对配合物进行了C、H、N元素分析、稀土络合滴定、红外光谱、紫外光谱和发光光谱的研究。结果表明配合物的组成分别为SmL₃L'·1/2H₂O,EuL₃L'·1/2H₂O,TbL₃L'· 1/2H₂O,DyL₃L'·1/2H₂O,掺杂配合物组成分别为Tb_0.5Gd_0.5L₃L'·1/2H₂O,Tb_0.5Y_0.5L₃L'·1/2H₂O,Tb_0.5La_0.5L₃L'·1/2H₂O(L=C₆H₅OCH₂COO^-, L'=phen)。配合物中的稀土离子与苯氧乙酸中羧基的一个氧原子和苯氧基的氧原子配位,与邻菲罗啉中的两个氮原子配位成键;荧光光谱表明,铽三元配合物的发射强度要远大于其它三元配合物的发光强度,掺杂发光惰性稀土离子La³⁺、Gd³⁺、Y³⁺的铽配合物中,Y³⁺掺杂配合物的发光强度有所增强。     

Europium diffusion in SmS

Europium diffusion in samarium sulfide was studied in the temperature range from 780 to 1100°C. Data on the diffusion coefficient and activation energies for the diffusion of europium in single-crystal and polycrystalline SmS samples were obtained. In single-crystal samarium sulfide, europium was shown to migrate predominantly over lattice sites (D ? 10^?12?10^?9 cm²/s). In SmS polycrystals, diffusion was found to exhibit a complex pattern and have both a slow (D ? 10^?10?10^?9 cm²/s) and a fast (D ? 10^?8?10^?7 cm²/s) component. Europium diffusion in a polycrystal is primarily due to europium migration over the boundaries of single-crystal grains in the polycrystal, whose characteristic size is assumed to be that of x-ray coherent-scattering regions.     

Isotope separation of some rare-earth elements by two step photoionization

The experimental results of the laser isotope separation (LIS) of europium, samarium and gadolinium atoms by two step selective photoionization are reported. The atom vapour of Eu, Sm, Gd atoms has been produced by the heating of a crucible containing the metal. A dye laser has been used as a selective exciter of the atoms. For the photoionization N₂-laser or mercury lamp have been used.     

Superconductivity of rare earth-iron silicides

A series of RE₂Fe₃Si₅ ternary compounds is formed with scandium, yttrium and the rare earth elements samarium through lutetium except europium. The lutetium, scandium and yttrium members are superconducting, lutetium and scandium exhibiting the highest critical temperatures yet observed for iron compounds.