以水为溶剂的铃木-宫浦偶联反应最新研究进展

过渡金属催化的铃木-宫浦偶联反应是目前构建碳-碳键最为重要的有机手段之一,人们对以水为溶剂的绿色有机反应日益重视,在水介质中进行铃木-宫浦偶联反应已成为人们研究和开发的热点.就近年来在水介质中进行均相和非均相催化铃木-宫浦偶联反应的进展加以综述,并展望了其应用前景.     

非常规有机化学反应介质简介

基于绿色化学理念,简要介绍了水、超临界流体、离子液体、氟相介质等作为非常规有机化学反应介质的研究进展.     

超(近)临界水中的化学反应

水作为自然界最常用的绿色介质在化学反应中已经得到广泛应用.近年来,随 着超临界技术的发展,人们对超(近)临界水的认识逐渐深入,以超(近)临界水为介质进 行化学反应的研究引起了人们的极大兴趣,开展了许多卓有成效的工作.本文在介绍超(近)临界水性质的基础上,主要对近年来超(近)临界水中的有机合成、无机化学反应、生物质的转化反应及聚合物的降解等方面的研究进展进行了回顾总结.     

全固态Z-Scheme光催化材料应用于二氧化碳还原和光催化分解水研究进展

由两种不同的半导体催化剂和电子传输介质建立的Z-Scheme光催化体系,通过在可见光照射下分别在两种半导体催化剂上进行氧化反应和还原反应,实现两步法光催化分解水和二氧化碳还原.相较于离子型Z-Scheme光催化体系,全固态Z-Scheme光催化体系具有适用范围广、无副反应、光源利用率高等特性,具有更加广阔的应用前景.在此,我们简述了Z-Scheme光催化体系的反应机理,综述了全固态Z-Scheme光催化体系在光催化分解水和光催化还原CO₂领域的应用,并对未来全固态Z-Scheme光催化体系的发展进行了展望.     

配体促进的水介质/纯水中铜催化C—N交叉偶联反应研究进展

铜催化Ullmann型C—N偶联反应是高效专一构建C—N键最重要的方法之一.水作为绿色清洁溶剂被广泛用于各种有机反应.按照配体结构特点,对配体促进的水介质或纯水相中,铜催化C—N交叉偶联反应研究进展做了全面的归纳,配体类型包括二胺类、酰肼类、邻菲罗啉类、糖类、吡啶-N-氧化物类、喹啉类、肟类和salen等.另外,对于无配体条件下,水介质或纯水相中铜催化C—N偶联反应也进行了综述.     

绿色反应介质乳酸乙酯在有机合成中的应用研究进展

生物质来源的乳酸乙酯作为一种新型的绿色有机反应介质逐渐受到人们的关注.这一溶剂具有无毒、生物可降解、廉价易得、沸点高、同时对水和多数有机物的优秀互溶性等各种符合理想绿色介质的优点.近几年来,以乳酸乙酯为溶剂成功实现了包括Suzuki偶联反应、Glaser偶联反应以及各类具有生物活性杂环化合物的串联合成等反应.本文结合我们自己的研究工作和兴趣,系统综述了近年来以乳酸乙酯为反应介质的有机合成反应研究进展.     

水介质中的有机自由基反应

化学反应溶剂的绿色化是绿色化学发展的必然趋势,利用储量丰富、廉价易得、无毒性、无污染的水替代传统有机溶剂作为反应介质是化学家们追求的目标。自由基反应由于反应活性高、反应条件温和,逐渐成为有机合成的一种重要策略。本文依据所构建化学键类型的不同,对近5年来水介质中的有机自由基反应研究进展进行了综述。     

铜催化水相Ullmann类型偶联反应研究进展

铜催化的Ullmann类型交叉偶联反应是有机合成中重要的合成方法.与通常有机反应中采用的有机溶剂相比,利用自然界储量丰富、廉价、绿色环保的水作为有机反应介质更符合当前所倡导的"绿色"化学和低碳可持续发展的要求.综述了最近几年来水相铜催化的包括C—N,C—O,C—S和C—C等Ullmann类型交叉偶联反应的最新研究进展.     

过渡金属镍与可见光双催化体系的研究进展

过渡金属镍与可见光催化剂的双催化体系,为构建新型的碳-碳键及碳-杂键提供了一种新的思路,实现了许多单独催化体系难以完成的反应.双催化体系具有条件温和、绿色清洁等优势,引起了广大科研工作者的兴趣.基于近些年镍与可见光双催化反应进行了简要的概述.     

水介质中无催化剂的有机反应的研究进展

水介质中无催化剂存在下的有机反应具有操作简单、便捷、安全、高效等优点,是实现绿色有机化学的重要途径之一。本文综述了近年来该领域的研究进展。     

可见光促进环烷醇氧化开环的喹喔啉酮烷基化反应

报道了可见光促进张力环烷醇氧化开环后实现喹喔啉酮的C(3)-酮烷基化反应. 室温下, 该反应以张力环醇为潜在的烷基化试剂, 过硫酸钾为氧化剂, 在甲醇与水的混合溶液中, 借助可见光照射实现. 通过该反应, 一系列带有羰基官能团的不同链长的烷基片段被成功地引入到各种取代的喹喔啉酮中, 为喹喔啉酮类化合物的修饰提供了更加绿色、环保和简洁的方法.     

微波干介质反应

微波干介质反应是一门新兴的绿色化学合成技术,已成功地应用于多种有机反应。运用微波干介质反应技术进行一步法或多组分反应研究是当前库合成的研究热点。无溶剂反应具有成本低、操作简便、选择性好等优点,是绿色化学的重要研究方向之一。本文主要介绍了官能团的转化、氧化、还原、杂环化合物的合成、缩合及多组分反应等微波干介质反应。     

可见光诱导α-氨基酸衍生物脱羧偶联反应研究进展

氨基酸是一类来源丰富、廉价易得并且绿色环保的生物质原料,可用于合成高附加值生物活性分子、药物和功能材料等,还可作为有机催化剂或金属配体用于不对称合成转化.可见光是绿色清洁的可再生资源,具有丰富易得、环境友好和应用潜力巨大等优点,其催化的反应条件温和且化学选择性好.利用可见光催化α-氨基酸衍生物脱羧偶联构建种类丰富的含氮化合物是一种极具吸引人的合成策略.综述了近年来光催化α-氨基酸衍生物脱羧偶联反应的研究进展.     

水相中可见光下苯甲醇氧化合成喹唑啉酮衍生物的研究

通过在水相中可见光下2-氨基苯甲酰胺与苄醇氧化制备喹唑啉酮的环化反应,应用廉价易得、操作简单的单质碘作为光催化剂,在室温下反应获得较好收率的产物.目标产物的最高产率可达92%,为喹唑啉酮类化合物的合成提供了一种绿色经济的方法.运用此策略合成的N-(2-氟-5-甲基苯基)-6-(2,2,2-三氟乙氧基)蝶啶-4-胺对肿瘤细胞具有明显的抑制活性.     

水相催化碳氢活化反应

碳氢键的功能化反应是近年来有机化学的研究热点之一,选择性碳氢活化是其研究难点.在此类反应中,一般以有机溶剂为反应介质,而利用廉价、环境友好的水作为反应溶剂符合当前所倡导的"绿色"化学和低碳可持续发展的理念.综述了近年来水相催化的碳氢活化反应,包括含有sp-,sp~2-,sp~3-杂化的C—H键的功能化反应.     

水相中一些有机合成反应的研究进展

水作为有机合成反应的介质具有价廉、安全、无污染、产物易于分离等优点. 综述了近年来水介质中一些有机合成反应的研究进展, 这些反应包括氧化、还原、烯丙基化、环加成、克来森、迈克尔、维悌希、缩合、偶联、自由基、有机光化学、取代等.     

水介质中2,6-二甲基苯酚的氧化偶合聚合

聚2,6-二甲基苯醚(PPO)是重要的工程塑料,一般采用在有机溶剂中使2,6-二甲基苯酚(DMP)氧化聚合的方法合成,这就需要溶剂回收装置和防爆反应器,且污染环境.从绿色化学观点出发,以水作为反应介质,不仅对环境友好,而且PPO不溶于水,容易分离.近年来,一些学者研究了在油/水两相或全水介质中使DMP氧化聚合合成PPO的新方法.本文主要综述了该方法的研究进展,包括DMP氧化聚合的机理,油/水两相或水介质中对聚合速率、氧化偶合选择性及PPO分子量等的影响因素.     

水介质条件下油页岩热解机理研究

利用高压釜反应装置,对柳树河油页岩进行了饱和水和不饱和水介质条件下的热压模拟实验,研究了两种条件下油页岩热解产物(气体、油和热沥青)的生成机理.实验结果表明,在油页岩的热解过程中,同时经历自由基反应和碳正离子反应.水在高温的物化性质较在常温常压时发生了巨大的变化,具有酸催化剂和碱催化剂的作用,促使按碳正离子机理进行反应...     

介孔有机金属Ru(Ⅱ)非均相催化剂的制备及其催化性能的研究

采用正硅酸乙酯和有机金属Ru(II)硅烷在模板剂P123作用下共聚,合成出有序介孔Ru(II)有机金属催化剂,通过FTIR、NMR、XRD、TEM、N2吸附脱附等对催化剂进行了系统表征;将该催化剂应用于水介质中烯丙醇型异构化反应,结果表明,其具有高活性和高选择性,催化效率接近均相催化剂,且能够多次重复使用,有望在绿色化工中推广应用.     

α-氨基烷基自由基在可见光催化中的应用

可见光催化具有成本低及环境友好等特点,符合绿色化学的要求,近年来在有机合成领域引起了广泛关注.其中α-氨基烷基自由基因其具有活性高和易获得等优点,在可见光催化中占据着重要的位置.主要综述了该活性自由基在可见光催化中的发展和应用,并对其未来研究进行了展望.