有机质谱人工智能解释——Z值二级族分类及在环境污染物质谱解释中的应用

本文叙述了环境污染物质谱人工智能解释计算机程序“DCP-AIMS-EP”.程序不仅基于质谱规则,而且基于依Z_i/Z_r值二级族分类构成的新型质谱知识库框架.程序在IBM486计算机上调试通过,并经225个环境污染物质谱和81个“非环境污染物”质谱验证评价,输出正确率达99.3%,置信度达95.3%.     

有机质谱人工智能解释—Z值二级族分类及在环境污染物质谱解释中…

本文叙述了环境污染物质谱人工智能解释计算机程序“ＤＣＰ－ＡＩＭＳ－ＥＰ”，程序不仅基于质谱规则，而且基于依Ｚｉ／Ｚｒ值二级族分类构成的新型质谱知识库框架，程序在ＩＢＭ４８６计算机上调试通过，并经２２５个环境污染物质谱和８１个“非环境污染物”质谱验证评价，输出正确率达９９．３％，置信度达９５．３％。     

质谱学中的立体化学效应-公桕立体异构体的质谱研究

本文考察了十三个鬼桕毒及其衍生物的立体异构体的质谱性能,借助高分辨质谱裂解方式及特征离子相对丰度的影响,并提出了合理的解释。     

质谱学中的立体化学效应——鬼(木日)立体异构体的质谱研究

本文考察了十三个鬼桕毒及其衍生物的立体异构体的质谱性能。借助高分辨质谱、亚稳离子扫描和同位素标记技术,研究了1-OH和稠合内酯环的构型对质谱裂解方式及特征离子相对丰度的影响,并提出了合理的解释。     

雌酮和雌二醇类似物的质谱研究

本文报道九种雌酮和雌二醇类似物的质谱,并解释了碎片离子的生成途径。讨论了取代基对裂解方式的影响。这种裂解规律的研究有助于这类新化合物的质谱鉴定.     

异构醇的脂肪酸酯的质谱

脂肪酸酯的质谱虽常有报道,但对于异构醇的脂肪酸酯的质谱规律还未见有系统的报道。我们在鉴定昆虫性信息素化学结构的过程中,曾遇到异构醇的脂肪酸酯。为解释其质谱,合成了从十五酸到十九酸的一系列脂肪酸酯。由于不同碳链长度的脂肪酸的酯有着差不多完全相同的质谱规律,因此本文仅选择了其中     

同位素质谱和无机质谱

本文是《分析试验室》定期评述中“同位素质谱和无机质谱”的第三次评述，评述的范围是１９９２年１１月至１９９４年１０月我国同位素质谱和无机质谱的进展。内容包括同位素质谱，同位素稀释质谱，二次离子质谱，离子探针，电感耦合等离子体质谱，激光电离质谱，加速器质谱、火花源质谱和它们在同位素地质年代学、同位素地球化学、核科学、农业、医学、环境学、计量学等学科中的应用。引用文献２５９篇．     

识别和解释质谱图知识库系统的研究

本文从知识工程学角度考察了识别和解释质谱图的问题,讨论了建立识别和解释质谱图知识库系统需解决的一些主要问题,并提出了一个一致地、完备地用以表达分析化学领域知识的表达模型,发展了具有启发式和模型基两种方法优点的混合推理模型。进而论述了系统的设计思想和结构组成原理,以及知识库和推理机两者之间的关系。     

同位素质谱和无机质谱

本文是《分析试验室》定期评述中“同位素质谱和无机质谱”的第四篇评述，评述的范围是１９９４年１１月至１９９６年１０月我国气体同位素质谱，热电离同位素质谱，加速器质谱，火花源质谱，电感耦合等离子体质谱，辉光放电质谱，同位素稀释质谱，二次离子质谱，激光共振电离子飞行时间质谱，电子探针，质子探针，激光探针和它们在地学，核科学，环境科学，材料学，计理学，医学和生命科学中的应用，引用文献１４９篇。     

同位素质谱与无机质谱分析

本文是《分析试验室》定期评述中“无机质谱分析”课题的第二篇评述文章,它增加了同位素质谱分析的内容,故将题目改为现今题目,它综述了1985年～1990年间同位素质谱和无机质谱的发展概况。其中包括同位素示踪、同位素稀释、火花源质谱、二次离子质谱、等离子体质谱等。内容以国内为主,也收集了少量代表学科先进水平的外国文献。     

同位素质谱和无机质谱分析

本文与本刊1991年专栏评述衔接,评述了1991～1992年10月间我国同位素质谱和无机质谱分析的情况。包括同位素分析、同位素示踪、同位位素稀释、同位素质谱计研制、火花质谱、二次离子质谱、离子探针、等离子体质谱等。资料来源以国内为主,也收集了少量代表学科先进水平的外国文献。参考文献252篇。     

芳杂环化合物的质谱及其量子化学计算

本文提出呋喃甲醛、二甲基呋喃,噻吩甲醛,毗咯甲醛和呋喃丙烯酸的质谱断裂速率决定步骤的机理,采用CNDO/2方法计算了这些化合物的分子离子及其碎片的各种量子化学参量,定量地解释了它们的质谱峰高,从芳碳环共轭体系推广到芳杂环共轭体系。     

核分段逆回归集成线性判别分析用于质谱数据分类

针对高维小样本质谱数据在构造模型时易产生的过拟合现象、变量间的严重共线性、及结构与性质间的非线性关系,采用了核分段逆回归(KSIR)特征提取集成线性判别分析(LDA)新技术。首先以KSIR算法完成质谱数据的非线性特征提取,然后在由新特征矢量张成的低维空间构造样本类别的线性判别函数,负责各样本个体类别的判定。将KSIR-LDA方法应用于软饮料的质谱数据分类,结果表明:该方法不仅适应质谱数据与性质间的非线性关系,而且可以更少、解释能力更强的特征变量取得更高的分类精度,并能实现在低维特征空间对数据的解释及可视化。     

大黄酸ESI-IT MS质谱行为及碎片离子的量子化学研究

采用电喷雾-离子阱质谱(ESI-IT MS),获取大黄酸分子的一级质谱和多级质谱碰撞诱导解离下的碎片离子,以量子化学计算大黄酸分子及其主要碎片离子的质谱行为。通过对质谱离子几何参数、键断裂能、电荷变化、自旋密度以及前线分子轨道的分析,可得到m/z 282.8、256.9、238.9、210.8、192.8、182.8、166.8离子的稳定构型以及质谱裂解途径,从而较系统地解释了大黄酸分子在ESI-IT MS中的裂解行为。     

有机质谱人工智能解释研究——烷基苯质谱解释程序的评价

本文提出了有机质谱人工智能计算机解释程序的三参数评价方法。采用输出正确率(CRI)、鉴别率(DIS)和置信度(Conf.)来表征解释程序对未知化合物(程序类化合物和非程序类化合物质)谱进行化学结构解释和化合物类型鉴别功能的优劣。CRI值不仅考虑到输出的化学结构是否正确,还考虑到了正确结构(答案)在输出结果中所处的序号。采用上述三参数可以对各不同实验室的同类程序进行相互评价比较。此外,CRI值也可以单独用于各不同来源的质谱数据库的评价比较。     

丙硫咪唑的离子／中性碎片复合物中间体质谱破裂

报道了丙硫咪唑（５－丙硫基－苯并咪唑－２氨基甲酸酯）的电子轰击质谱。利用串联质谱的低能碰撞诱导解离（ＣＩＤ）技术研究了此化合物的单分子解离，并提出了可能的离子／中性碎片复合筘间体碎裂机理，用来解释在质谱碎裂过程中出现的氢迁移（尤其是远距离的氢迁移）现象。     

丙硫咪唑的离子/中性碎片复合物中间体质谱碎裂

报道了丙硫咪唑（5-丙硫基-苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯）的电子轰击质谱。利用串联质谱的低能碰撞诱导解离（CID）技术研究了此化合物的单分子解离，并提出了可能的离子／中性碎片复合物中间体碎裂机理，用来解释在质谱碎裂过程中出现的氢迁移（尤其是远距离的氢迁移）现象。     

氮杂硅三环类化合物的质谱研究

本文对二十四个氮杂硅三环类化合物进行了质谱研究.测定了它们的低分辨质谱,收集了大部分化合物的高分辨质谱数据并进行了亚稳跃迁测定。结果表明,分子离子的稳定性、基峰的生成方式以及碎片离子的多少主要取决于取代基R的性质.分子的电子轰击质谱裂解存在三种基本方式:(1)断裂Si～R键,生成高度稳定的(M-R)~ 离子,碎片离子较少;(2)开环,失去碎片C_2H_3O;(3)开环,失去碎片CH_2O或CH_3O.用电荷自由基定域理论解释这类化合物的质谱裂解机理,并对影响分子离子稳定性的有关因素及影响基峰形成的原因进行了讨论.     

基于非负分解方法的质谱成像数据特征提取

质谱成像技术能够在同一个实验里无需标记手段而获得样品表面的分子信息及其分布信息,是当前质谱分析的热点.其分析所得数据量大且复杂,使其特征难以提取.多元统计分析方法,特别是主成分分析法已应用于质谱成像数据的压缩和特征提取.然而由于主成分分析常产生负的数据结果,其意义难以解释且不易分解为单一的特征.本研究开发出一种基于非负分解的质谱成像数据提取方法,能够提取单一的分子特征及其在样品上的分布特征,并将多个单一的特征分布通过红、绿、蓝三色叠加显示,获得轮廓直观的综合特征分布.应用本方法对小鼠脑组织切片质谱成像数据进行分析,可直观分解出灰质区域、白质区域和背景区域,相对主成分分析方法更直观且易于解释.应用本方法对在同一个样品靶上的人膀胱癌变组织和其相邻非癌变组织切片质谱成像数据进行分析,癌变与非癌变组织间差异清晰直观.本研究设计的质谱成像软件可由http://www.msimaging.net获取.     

β-双酮稀土元素配合物的质谱研究

本文报道了十三个稀土元素的四十二个L_4MQH型β-双酮稀土元素配合物的高、低分辨质谱和亚稳跃迁实验结果。论证了它们在70 eV电子轰击下的断裂机理,并讨论了L,M及Q对断裂机理的影响.为解释M为Sm,Eu及Yb的质谱,应考虑变价的产生。