Nonlinear chemical reaction between Na_2S_2O_3 and Peroxide compound

Kinetics of reaction between Na2S2O3 and peroxide compound ( H2O2 or Na2S2O8) in a batch reactor and in a continuous stirring tank reactor (CSTR) were studied.Steady oscillations in uncatalyzed reactions in a CSTR were first discovered.In Na2S2O3-H2O2-H2SO4 reaction system,Pt potential and pH of higher and lower flow rutes beyond oscillation flow rates were in around the same extreme values.The reaction catalyeed by Cu2+ corsist of the catalyzed oscillation process and the uncatalyzed osciliation one.On the basis of experiment,a reaction mechanism consisting of three stages was put forward.The three stages are H positive-feedback reactions,proton negative-feedba k (uncatalyzed negative-feedback and catalyzed negative-feedback) reactions and transitional reactions.The mechanism is able to explain reasonably the nonlinear chemical phenomena appearing in the thiosulfatc oxidation reaction by peroxide-compounds.     

高效液相色谱法研究H_2O_2氧化Na_2S_2O_3的反应动力学

建立了反相离子对高效液相色谱法对H2O2-Na2S2O3反应体系的反应物和中间产物进行了分离检测方法,并对此反应体系在酸性条件下的氧化反应动力学做了研究.结果表明:在25℃,pH 4.76时硫代硫酸盐氧化过程中出现的产物有:亚硫酸盐、连三硫酸盐、连四硫酸盐、连五硫酸盐、连六硫酸盐、连七硫酸盐和硫酸根,pH越低越易生成更高的连多硫酸盐;在氧化H2O2过量的情况下反应对硫代硫酸盐来说为一级反应,并测得了准一级反应速率常数.     

Na_2S_2O_3与过氧化合物之间的非线性化学反应研究

研究了Na_2S_2O_3与过氧化合物(H_2O_2和Na_2S_2O_8)的反应在batch和CSTR中的动力学情况,发现无催化剂时在CSTR中Na_2S_2O_3被H_2O_2和Na_2S_2O_8氧化有稳态振荡出现,在Na_2S_2O_3-H_2O_2-H_2SO_4反应体系中振荡范围外高低流速体系稳定定态(Pt电位和pH)皆处在振荡反应同一极值状态边,Cu~(2+)催化反应中有可分离的催化振荡过程和无催化振荡过程.在实验的基础上提出3个阶段反应机制:氢离子正反馈反应、负反馈反应(非催化负反馈和催化负反馈)及过渡反应,可合理解释硫代硫酸钠被过氧化合物氧化过程中出现的非线性化学现象.     

关于S_2O_8~(2-)和I~-反应的讨论S_2O_3~(2-)存在下S_2O_8~(2-)和I~-反应动力学的再探讨

本刊收到多篇有关讨论S_2O_8~(2-)和Ⅰ~-反应的研究文章,现选三篇刊登,供读者参考.     

BIS-PER(POLY)FLUOROALKYLATION OF PARA-SUBSTITUTED PHENOLS BY R_FI/Na_2S_2O_4 REAGENT SYSTEM

ＢＩＳ－ＰＥＲ（ＰＯＬＹ）ＦＬＵＯＲＯＡＬＫＹＬＡＴＩＯＮＯＦＰＡＲＡ－ＳＵＢＳＴＩＴＵＴＥＤＰＨＥＮＯＬＳＢＹＲ_ＦＩ／Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_４ＲＥＡＧＥＮＴＳＹＳＴＥＭ￥ＷｅｉＹｕａｎＨｕａｎｇ；ＨｏｎｇＢｉｎＹｕ（ＳｈａｎｇｈａｉＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆ...     

Na_2S_2O_8-Fe~(2+)对田菁胶的氧化降解行为研究

考察了Na2S2O8-Fe2+对田菁胶的氧化降解行为,系统研究了Na2S2O8和Fe2+用量、温度、降解时间和pH值对田菁胶粘度的影响。结果表明,Na2S2O8和Fe2+合适的体积比为3?1。在较低的温度(40℃)和较短的时间(20 min)内Na2S2O8-Fe2+就能使田菁胶粘度下降90%以上。另外,Na2S2O8-Fe2+氧化还原体系在酸性和中性条件下对田菁胶的降解都有良好的降解性能,考虑到在实际生产中的应用,我们认为中性条件下最合适。     

试用H_2O_2-KI-H_2SO_4-Na_2S_2O_3反应系列的“计时法”测定S_2O_3~(2-)盐的含量

反应物浓度(C)的改变和时间(t)存在着计量关系。如用C-t作图,不仅可以确定反应的动力学性质,同时利用生成物的反馈机理(feedback mechanism)对反馈物种(如S_2O_3~(2-))的完全作用,能够移植作定量分析的探索。     

超声吸附制备均匀分散在SBA-15的S_2O_8~(2–)-Fe_2O_3纳米粒子:增强S_2O_8~(2–)-Fe_2O_3本体催化活性（英文）

摘要:酸催化剂在化学反应和化工生产中具有重要的作用.传统无机酸,如H_2SO_4,H_3PO_4和对甲苯磺酸等具有较高的催化活性,但是存在污染大、设备腐蚀严重以及催化剂不能重复使用等问题.固体酸具有酸性强、易分离、环境友好以及稳定性和重复使用性好等特点因而近年来越来越引起人们的关注.其中,SO_4~(2-)-M_xO_y固体超强酸(如SO_4~(2-)-Zr O_2,SO_4~(2-)-Ti O_2和SO_4~(2-)-Sn O_2等)因具有很好的催化性能而备受关注.相比SO_4~(2-)-M_xO_y,S_2O_8~(2-)-M_xO_y具有更强的酸性和稳定性而成为研究的重点.如何克服固体超强酸本体的低比表面积和孔容,增加其比表面积和催化活性是固体超强酸研究的热点.超声吸附法可保证所制介孔固体酸活性组分均匀分散,以及大的比表面积和更多的酸性位点.因此采用超声吸附法制备了一种新型介孔固体酸S_2O_8~(2-)-Fe_2O_3/SBA-15.相比S_2O_8~(2-)-Fe_2O_3本体、B酸和文献报道催化剂,负载30%Fe_2O_3的S_2O_8~(2-)-Fe_2O_3/SBA-15在环氧苯乙烷甲醇醇解的探针反应中显示出很高的催化活性,反应收率为100%.S_2O_8~(2-)-Fe_2O_3纳米粒子的纳米效应和SBA-15介孔结构的协同作用使S_2O_8~(2-)-Fe_2O_3/SBA-15具有高催化活性.相比S_2O_8~(2-)-Fe_2O_3本体,采用超声分散技术制备的S_2O_8~(2-)-Fe_2O_3/SBA-15固体超强酸具有典型的介孔结构、大的比表面积和孔容,并且表面富含酸性位点.并且吡啶红外分析S_2O_8~(2-)-Fe_2O_3/SBA-15表面富含L酸和B酸.环氧苯乙烷甲醇醇解探针反应表明,Fe_2O_3负载量为30%时,S_2O_8~(2-)-Fe_2O_3/SBA-15的催化活性最高,优于S_2O_8~(2-)-Fe_2O_3本体和已报道的布朗酸和路易斯酸等催化剂,将醇底物拓展(ROHs,R=C_2H_5-C_4H_9),S_2O_8~(2-)-Fe_2O_3/SBA-15的催化活性也优于S_2O_8~(2-)-Fe_2O_3本体.同时,S_2O_8~(2-)-Fe_2O_3/SBA-15具有很好的重复使用性能,连续使用七次,反应收率在84.1%以上.总之,具有高催化活性、好的稳定性和经济性的S_2O_8~(2-)-Fe_2O_3/SBA-15具有广阔的应用前景.     

彩色套药生产流程中S_2O_3~(2-)、SO_3~(2-)在线分析法研究

提出了一种S_2O_3~(2-)和SO_3~(2-)生产流程在线分析方法,方法简便,连续采样、连续测定、浓度范围250～550 g/L,响应时间98 s,1.5 h漂移<0.15。     

EPR AND ELECTRONIC STRUCTURE OF Mo(V) COMPLEX Mo_2O_3(S_2CNEt_2)_4

<正> INTRODUCTION. Particular interest of some chemists has directed to the chemistry of molybdenum, as the oxidation states of molybdenum (-2～+6) are interesting and Mo atom in various forms usually is contained in the active site of enzymes or catalysts.     

固体强酸催化剂S_2O_8~(2-)/ZrO_2-Al_2O_3-M_2O_3(M=Cr,Ce,La)的制备

固体强酸具有酸强度高 ,不腐蚀设备 ,不污染环境 ,与产物分离方便等特点 ,是一种对环境友好的催化剂。业已发现固体强酸对许多重要的有机反应如烃类异构化、傅克酰基化、傅克烷基化、酯化、缩合、聚合、氧化等具有良好的催化活性 ,可替代传统的浓 H2 SO4 及 Al Cl3、HF等高污染催化剂。在前文 [1]基础上 ,本文通过添加 Cr2 O3、Ce2 O3和 La2 O3对催化剂 S2 O2 - 8/Zr O2 - Al2 O3改进后制备出 S2 O2 - 8/Zr O2 -Al2 O3- M2 O3( M=Cr,Ce,La)系列固体强酸催化剂 ,用对乙酸和正丁醇的酯化转化率评价了催化活性 ,用 XRD、BET、流…     

四电极法测量Na_3AlF_6-Al_2O_3-RE_2O_3熔体的电导率

为了排除和减小电极与熔体接触面间的阻抗,电极与连接导线的电阻以及石英电导池腐蚀的影响,本文用交流四电极法测量了熔体Na_3Na_3AlF_6-Al_3O_3-RE_2O_3的电导率,其中RE指以Ce为主的混合稀土。 实验装置如图1所示,电极为φ0.8mm的Pt和Pt-Rh丝(其中二根Pt、二根Pt-Rh),中     

Synthesis and Luminescent Properties of Eu~(3 )-Doped Na_(24)P_2W_(22)O_(83)

TheheteropolytungstateisoneofthemostchallengingprojectsininorganicchemistryduetoitsaPPlicationonsolidstatechemistly,catalysis,biochemistry,separationandanalysis,etcl-4.Inthispaper,thepreparationmethodandluminescencepropertiesofEu' -dopedNanPZW22O83wereinvestigated.Therelationshipbetweentheluminescentpropertiesandcrystalstructurewasdiscussed.ExperimentalThesampleswerepreparedbysolidstatereactionfrommixturesofN'PZO7'10HZO,WOe,NaZWO"ZHzOandEuZO3.Thestoichiometricalmixtureswerecalcined…     

Heat Capacity of Sodium Ditungstate Na_2W_2O_7(s)

SodiumditungstateisastablecompoundintheNa2W2O7system'whichcanbeusedtopreparesodiumtungstenbronze2.Thus,itsthermodynamicpropertiesareoffundamentalimPortance.Thestandardenthalpyofformation3ofNa2W2O7(s)anditslowtemperaturecaPacity4havebeendetermined.ItsthermochemistryinthetemPeraturerangeof1O65-l239Khasalsobeenstudied5.However,therehasbeennopublisheddataaboutitSheatcapacityathightemPerature.ThispaperpresentstheresultsoftheheatcapacitymeasurementonNa2W2O7(s)inthetemperaturerangeofl73-974K.…     

应用阳离子交换树脂测定玻璃中的Na_2O_3,K_2O_3,Al_2O_3及PbO

一、前言近年来,在分析化学方面,广泛地应用了离子交换树脂分离方法来分离无机离子。由于应用了这一简便的方法的缘故,使一些通常认为最难分离的和分离手续非常繁杂的操作,都变为简单了。如希土元素和超铀元素等,由于这些元素的性质都很相似,用一般的分离方法来分离这些元素,是相当困难的,其手续也非常复杂。但由于应用了离子交换树脂分离的方法,使得这些分离手续都大大地简化了。关于这方面的研究,有大量文献介绍,其他如碱金属、碱土金属及过渡元素等的分离方法的研究,也相当详尽。但是,应用这些研究的成果于一般的化工材料或化工产品的例行分析中的介绍,却是不多。这里值得推荐的是坪田博行等人,应用了离子交换树脂分离法并且结合快速的测定方法,使通常认为较复杂的硅酸盐分析操作,也大大地简化了,从而缩短了硅酸盐分析的周期,对生产带来了很多好处。     

Na_3AlF_6-LiF-RE_2O_3体系表面张力的研究

用最大气泡压力法,采用三因子一次回归正交设计,研究了Na_3AlF_6-LiF-RE_2O_3体系的表面张力,得出表面张力(Y)与RE_2O_3含量(c_1)、LiF含量(c_2)及溶体温度(t)的回归方程如下:Y=260.78 4.088c_1 0.073c_2 0.557c_1c_2-0.136t-0.00483c_1t-0.00050c_2t。     

β-环糊精存在下Na_2S_2O_4对酮的不对称还原

Fornesier曾报道,在β-环糊精(β-cyclo-dextrin,β-CD)存在下,用NaBH_4 对酮的不对称还原。我们应用价廉易得的保险粉(Na_2S_2O_4 )作为还原剂,并完全用水来代替文献[2]中用保险粉还原时所必须的二噁烷或二     

A New Ionic Trimolybdenum Cluster Compound:〔Mo_3S_7(S_2P(iprO)_2)_3〕〔S_2P(iprO)_2〕

1INTRODUCTIoNInthepastdecades,thechemistryofMo-Sclusterscontaininga[Mo,(p,-S)(p-S,),j corehasbeenstudiedtextensively,andmanysuchkindofcompoundshavebeensynthesized.(1'2'3'4iHowever,fewcompoundscontainingadiscreteclus-tercationhavebeenreported.[5iInthispaper,wereportthesynthesisandstructureofthetitlecompound.Thisisanewexampleoftrimolybdenumclustercontainingadiscreteclustercation.2EXPERIMENTALAllmanipulationwerecarriedoutinair.2.1Synthesis0f[M0,S,(S,P(iprO),),jtS,P(iprO),jAmixture…     

Na_5P_3O_(10)-Ca(OH)_2-CO_2-H_2O体系纳米CaCO_3的成核与生长

通过化学分析、SEM显微分析技术结合RosinRamiler概率统计理论从介观层次研究Na5P3O10CaOH2CO2H2O体系纳米CaCO3的合成反应及其成核和生长过程。结果表明Na5P3O10对CaOH2的碳化反应具有抑制作用。随着Na5P3O10的增加体系中CaCO3的成核速率B0逐渐增大。在Na5P3O10=0ppm时CaCO3结晶的生长由长程扩散和凝聚生长控制Na5P3O10=380.4760.9ppm时前期受短程扩散和界面反应控制、后期受长程扩散控制。Na5P3O10的存在抑制了纳米CaCO3的晶体生长。     

Na_2CO_3沉淀制备超细Y_2O_3粉体的研究

超细Y_2O_3具有尺寸效应和稀土元素的双重特性,广泛应用于MLCC,超耐热合金等高新材料。在前期获得晶型Y_2(CO_3)_3的基础上,对Na_2CO_3沉淀制备超细Y_2O_3粉体进行了深入研究,结果表明:与温度、浓度等条件相比,搅拌陈化过程对Y_2(CO_3)_3粒度的影响较大,可以使针状和片状聚集的类球形Y_2(CO_3)_3粉体逐渐分散转化成粒度更小的颗粒;实验最终在并流加料、反应温度40℃, pH 5.5～6.5, YCl_3浓度1.0 mol·L~(-1),加料速度10 mL·min~(-1),搅拌转速600 r·min~(-1), 40℃搅拌陈化48 h的条件下可得到D_(50)=3.77μm,(D_(90)-D_(10))/2D_(50)=0.70的Y_2(CO_3)_3;在550℃较低温度下焙烧2 h后,得到了D_(50)=2.69μm,(D_(90)-D_(10))/2D_(50)=0.97的超细氧化钇粉体。研究为Na_2CO_3沉淀制备超细Y_2O_3工艺提供基础和可能,对提高Y_2O_3产品附加值和减少普通Y_2O_3积压具有重要意义。