含氟合成树脂——聚四氟乙烯和聚三氟氯乙烯

近年来新材料的出现,合成树脂占重要地位,现在更加明显。在我国继聚酯类的生产后,大跃进以来,被称为合成树脂中的“贵金属”——含氟合成树脂——也出现了。由于它具有高度的化学稳定性,所以在现代技术中得到了日益广泛的应用和重视。值得推荐。1.发现简史含氟合成树脂的出现和生产是与基本氟有机物的研究分不开的。1808年盖-吕萨克(Gay-Lussac)和田那德(Thenard)首次借硫酸和萤石于银衬装置中起作用得到了氢氟酸。1886年法国化学家 H.Moissan 更将元素氟游离并导致与碳和氯代甲烷的反应研究。自此,氟有机物便逐渐地发展起来。值得指出的是比利时化学家斯瓦尔兹(F.Swarts)的工作,从1890年起就对含氟树脂单体的合成进行了一系列的研究。他们发现:     

三氟氯乙烯和六氟丙烯等离子体聚合物的ESR研究

用ESR分析了三氟氯乙烯(CTFE)和六氟丙烯(HFP)等离子体聚合的气体冷凝物和固体膜,其气体冷凝膜有70条超精细裂分线.并研究了它的ESR信号随温度的变化,把气体冷凝物和固体膜分别在室温中暴露在空气中三个月,十六个月或十五个月,ESR信号依然存在,这表明有十分稳定的游离基存在.     

等离子体聚四氟乙烯的ESR研究

目前,对等离子体聚合机理,即自由基和离子聚合机理仍在争论之中^[1-6],ESR的研究对探讨等离子体聚四氟乙烯(PPTFE)聚合机理将是有价值的。     

聚三氟氯乙烯的热裂解动力学和机理的研究

本文报道在4.1型示差精密热天平上装配了微分单元,组成热重-微商热重(TG-DTG)联用装置用于研究聚三氟氯乙烯在空气中的热裂解动力学过程,并运用几种不同的动力学处理方法所求得的结果来评价各种动力学理论的优缺点和说明聚三氟氯乙烯反应程度在5—95％的整个过程中活化能的变化情况。同时根据裂解程度与能量、裂解速率的关系以及裂解产物结构的鉴定,提出了聚合物无规热裂解机理,解释了迄今文献上所报道的裂解产物的结构。结果还证明了Errede提出的键离解能经验公式不适用于聚三氟氯乙烯的裂解机理。     

三氟氯乙烯等离子体聚合气相冷凝物分析

应用等离子体聚合方法可以制备用化学方法难以得到的具有优异性能的聚合物,因此近年来引起国内外学者的重视,并对其聚合机理进行了探讨。但由于等离子体聚合反应的复杂性,至今尚未提出统一的反应机理。其争论的主要问题集中于反应活性中心是自由基还是离子,聚合反应是在气相还是在表面进行。对等离子体聚合过程中的气体产物分析与鉴定,将能对上述问题提供重要的依据。本文报导用色谱(GC),色谱-质谱联用(GC-MS)和顺磁共振(ESR)等方法分离和鉴定     

聚三氟氯乙烯热解产物的鉴识

本文报道了聚三氟氯乙烯减压热解产物中,沸点较低部分的一些氟氯烃类的分离和鉴识。已经鉴识的有氟氯烷类五个,单烯类六个,双烯及环单烯各一个,并对各种产物的生成机制进行了讨论。     

丙烯醇等离子体处理聚四氟乙烯的表面结构与润湿性

聚四氟乙烯经丙烯醇等离子体处理后,在其表面形成了一层亲水性的聚合物薄膜。水在表面的接触角为40—60°不等,由等离子体处理时间决定。对表面的全反射红外光谱、ESCA分析和SEM观测发现,等离子体处理后在原表面上形成的聚合物膜包含—CH_3、—CH_2、C=O和C—OH等基团,并且表面光滑、平整。     

等离子体聚四氟乙烯的ESCA表征

<正> 研究碳氟化合物的等离子体聚合膜结构,对开拓新的应用领域及等离子体化学的基础研究均有实际意义。Pender和Nakajima用内极装置合成了全氟化合物的等离子体聚合膜,但在C_(15)区的ESCA谱的归属方面存在分歧。本文采用外部电容耦合式装置合成了等离子体聚四氟乙烯(PPTFE)膜,应用ESCA表征了PPTFE的结构,并运用模型化合物的理论计算结果,总结出计算结合能位移的经验式,为C_(15)区的ESCA谱的归     

聚四氟乙烯表面的等离子体处理

聚烯烃类聚合物粘结与印染性能均较差,以往都是用氧化剂法改善其表面性能,近年来采用等离子体表面处理的方法,不仅能改变表面的润湿性,而且无污染、效率高,完全有可能取代传统的表面处理方法。 本文报道我们在自制的装置上,用空气等离子体,对     

预辐照聚三氟氯乙烯薄膜接枝苯乙烯的研究

预辐照聚三氟氯乙烯薄膜的过氧化含氟自由基室温衰变缓慢,可长期生存。预辐照的有效期可超过六年,研究了苯乙烯接枝反应时的温度、无机盐添加剂和有机溶剂的影响。观察到较低温度能提高接枝率。添加三氯化铁能有效地抑制苯乙烯自聚反应,并研究了聚三氟氯乙烯-苯乙烯接枝共聚物的结构特征。     

~(13)C-NMR STUDY ON THE CHAIN TERMINAL STRUCTURE OF POLY-1,3-PENTADIENE POLYMERIZED WITH RARE EARTH CATALYST

The sequence distribution and the terminal structures of poly-1,3-pentadiene chains obtained by rare earth catalyst and effect of polymerization temperature on microstructure of the polymer have been investigated by ~(13)C-NMR method. According to experimental results it was supposed that terminal active growing chain of the polymer would be four types of anti- and syn-η~3-allyl structures. When polymerization temperature was reduced, the content of cis-1,4-poly-1,3-pcntadiene increases. It can be explained by isomerization between anti- and syn-η~3-allyl. The process forming trans-1,2 unit instead of 3,4-unit were also described.     

六氟丙烯的等离子体聚合和聚合物结构的研究

应用外部电容耦合式聚合装置,研究了六氟丙烯(HFP)的聚合规律,找到了较好的聚合条件。实验中发现在聚合过程中,随功率增加脱氢作用增大,这可利用氢等离子气体加以控制。X-射线衍射法和元素分析结果表明,在辉光区中形成的PHFP具有高度支化和交联的结构。从性能研究中看出,等离子体PHFP膜具有较好的光学性能,疏水性和较高的热稳定性。     

三氟氯乙烯与乙烯辐射共聚合的研究

本文报导利用⁶⁰Coγ射线引发以三氟三氯乙烷为溶剂的三氟氯乙烯与乙烯溶液共聚合的研究.聚合有诱导期(小于40伦/秒时)而无后效应.平均聚合速率比本体辐射聚合快一倍以上.聚合初速率与辐照强度成0.5次方关系,DPPH完全抑制聚合反应,聚合按自由基机制进行.聚合总活化能为3.5千卡/克分子.求得单体竞聚率γ_OTFE·E=0.025,γ_E·CTFE=0.20,所得共聚物为交替共聚物.共聚物熔点随单体配比中三氟氯乙烯含量的增加而增加,随聚合温度的升高而降低,而与辐照强度和溶剂比关系不大.聚合率(P%)与辐照强度(I)、除去诱导期的辐照时间(t)和溶剂FC-113比例(φ)的关系近似地由下式表示:P%=10⁽-1.28·t^1.23·I^1.12·φ^-0.508熔融指数(M.I.)与辐照温度(T)和溶剂FC-113比例(φ)的关系近似地由下式表示:M.I.=1.586·10^-4·φ^3.3·T^1.78(克/10分).     

应用裂解色谱-质谱法研究乙烯等离子体聚合物结构

应用裂解色谱—质谱(PGC—MS)法研究化学法和等离子体法聚合得到的聚乙烯的裂解行为。比较了两种聚合物的结构差异。探讨了等离子体聚合条件对聚合物结构的影响及其聚合反应机理。     

改性淀粉/聚乳酸共混体系增容方法的研究

研究了聚乳酸和改性淀粉共混挤出前的固相酯化反应对共混体系的增容作用。比较挤出样条经二氯甲烷抽提后剩余物的固体13C-NMR光谱谱图,发现未经酯化反应时剩余物为淀粉,经酯化反应后剩余物的固体13C-NMR光谱谱图在20ppm和170ppm处出现聚乳酸特征的碳吸收峰,说明剩余物中含有聚乳酸和淀粉的接枝物。由共混物中聚乳酸的端羧基含量的测定结果也能说明酯化反应后共混物剩余物中含有聚乳酸和淀粉的接枝物。考察了生成的接枝物对共混体系相容性的影响,扫描电镜分析结果表明,经过预处理酯化反应后共混物相容性得到了提高。挤出样条取向拉伸后进行力学性能测试,发现酯化反应明显提高了力学性能。该方法可以通过设计共混挤出过程实现改变共混物相容性的目的,具有广阔的前景和很强的应用价值。     

吡咯等离子体聚合及聚合物结构的研究

本文应用外部电容耦合式聚合装置,研究了吡咯等离子体聚合规律,找到了较好的聚合条件。通过元素分析、红外光谱等研究了聚合物的结构,电导率测定表明等离子体聚吡咯具有半导体性质。     

丙醛的等离子体聚合以及聚合物的结构与性质初探

应用外部电容耦合式等离子体聚合方法,制得了丙醛聚合物,研究了不同的等离子体条件对丙醛的聚合行为的影响。通过元素分析、红外光谱分析、色谱-质谱联合分析、X-射线衍射、润湿性测定等手段研完发现,聚合物为无定形交联结构,表面能为41—45达因/厘米。     

α-蒎烯等离子体聚合及其聚合物结构研究

本文应用外部电容耦合式聚合装置,研究了α—蒎烯等离子体聚合规律。通过元素分析,裂解色谱-质谱、红外光谱和接触角测定等方法测定了聚合物的结构和性能。     

几种粘土的孔隙结构与催化活性的研究

本文研究了五种不同产地的粘土在作为棉子油酸聚合反应催化剂时,其催化活性与孔隙结构的关系,采用气相流动色谱法,在液氮温度下测定粘土对氮气的吸附量,给出吸附及脱附等温线,确定其孔隙结构,对几种粘土作了差热分析及扫描电镜观察。研究结果表明:吉林粘土催化剂对棉子油酸聚合反应所得二聚酸的产率较高;所测样品均有较发达的中孔,孔径在30—40Å范围内的粘土对生成二聚酸有较好的选择性。     

自增强高密度聚乙烯的结构与性能

<正> 高分子材料的自增强与外增强不同,它是充分利用材料本身的潜力,改变其内部的聚态结构,形成内在的增强相,达到增强的目的。由于自增强材料的增强相和基体相具有完全相同的分子结构,因此增强相与基体相之间不存在外增强材料中普遍存在的界面问题,表现出整体结构的优异的比强度和比刚度,而且具有较高的冲击韧性和耐化学稳定性,热