双(新(艹孟)基环戊二烯基)二氯钛催化下格氏试剂与羰基化合物的反应

Sato曾报道在催化量的Cp_2TiCl_2存在下,具有β-H的格氏试剂能还原脂肪族醛酮或酯,而生成相应的醇。我们也曾报道了CP_2TiCl_2催化下格氏试剂与亚胺、亚砜及异氰酸酯的反应。然而,根据Sato的报道,芳基烷基酮或芳香族酯和α,β-不饱和酮或酯都不能用该法还原为相应的醇,为此,本文研究了在双     

1,3,5,7-四甲基-8-丙酰肼-二氟化硼-二吡咯甲烷柱前衍生高效液相色谱测定白酒中的脂肪醛

以合成的1,3,5,7-四甲基-8-丙酰肼-二氟化硼-二吡咯甲烷(BODIPY-丙酰肼)作为柱前荧光衍生试剂,用于高效液相色谱分离荧光法检测甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、戊醛、己醛、庚醛、辛醛、壬醛、癸醛、十一醛、十二醛等12种脂肪醛.通过对衍生条件和分离条件进行优化,建立了测定脂肪醛的HPLC/FD新方法.衍生反应以H3P...     

高分子-镍络合物在硝基化合物及醛酮类加氢反应中的催化活性

本工作制备了数种高分子-镍(Ⅱ)配合物并用NaBH_4、LiAlH_4、甲醛氨水溶液或分子氢使之还原。研究结果表明,高分子—镍(Ⅱ)配合物难以用LiAlH_4或甲醛还原,而用氢气或NaBH_4还原后的配合物在较高温度(100～120℃)及一定的压力(3～6MPa)下还原硝基化合物及醛、酮类化合物时具有一定的催化活性,其中以NaBH_4还原的配合物活性最高。硝基化合物被还原为相应的胺,无副产物,醛、酮类还原为相应的醇,未发现氢解产物,说明催化剂有较高的选择性。此外还研究了腈类的加氢反应。     

二级胺与羰基化合物的一步还原烷基化

碲试剂作为还原剂已得到较广泛的应用,Yamashita、周洵钧将NaHTe用于羰基化合物还原胺化为二级胺,Kambe等近期用H_2Te还原烯胺、亚胺到相应的胺,我们曾用NaHTe将二级胺与羰基化合物还原烷基化。本文采用不同二级胺进一步研究发现,脂肪环胺与醛的反应效果较好,同一条件下烯胺也可被还原,反应条件温和,脯氨酸酯还原烷基化的产物不发生明显消旋化(表1,3),可应用于氨基酸类反应。     

低价钛引起的芳香醛肟的还原偶联反应

低价钛引起的芳香醛肟的还原偶联反应史达清周龙虎高原戴桂元（徐州师范大学化学系２２１００９）低价钛试剂在有机合成上的应用越来越受到人们的广泛重视。它能引起一元醛、酮和二元醛、酮发生脱氧偶联反应生成烯烃、环烯烃和杂环烯烃［１］。此外，低价钛还能引起其他官...     

Tollens试剂与银镜反应探讨

Tollens 试剂即硝酸银的氨水溶液,是一种比较弱的氧化剂,能与醛发生银镜反应,而不能与酮反应,因此常用于醛和酮的鉴别。目前国内通用的有机化学实验教材中关于 Tollens 试剂的配制多是采用加入氢氧化钠溶液的方法,但是按照此法配制的 Tollens 试剂进行银镜反应,有时实验效果并不理想,除了醛能发生反应以外,酮以及很多其它化合物也呈正性反应,不能用于区别醛和酮。针对这一问题,我们进行了一些实验与探讨,发现加碱的 Tollens 试剂进行空     

二(芳砜基)甲烷作极性逆转试剂:醛的一个简便合成法

二(芳砜基)甲烷的亚甲基被两个砜基活化,它的酸性大于硫代缩醛.使用较弱的碱性试剂即可使它形成相应的α-碳阴离子,发生烃化反应,继而还原,水解,从而提供醛的简便合成方法.     

稀土金属作用下芳香醛、酮的还原偶联反应

由Ln/ROH/TMSCl组成的体系能选择性地使芳香族醛、酮还原偶联形成频哪醇, 产率优良, 而对脂肪族醛酮呈惰性。     

低价钛促进的1,2-二氢喹唑啉-4(3H)-酮的合成

喹唑啉-4(3H)-酮是一类生物碱,取代喹唑啉-4(3H)-酮具有广泛的药理学活性．因而对其合成方法和合成新型喹唑啉-4(3H)-酮的衍生物的研究已成为热点．低价钛试剂是一种还原偶联试剂,它能引起醛酮的还原偶联生成烯烃,还能引起其它官能团的还原偶联反应,该反应已应用于天然产物和一些碳环化合物的合成,而用于杂环化合物的合成研究报道较少．本文报道低价钛试剂(TiCl4-Zn体系)促进的1,2-二氢喹唑啉-4(3H)-酮的合成。     

含氧有机物性质及鉴定实验的两点探讨

醛酮可以和亲核试剂发生亲核加成反应,醛酮的结构不同,加成的活性也不同。一般说来醛的活性大于酮,脂肪族醛酮的活性大于芳香族,且随着空间位阻的增大和碳正电性的降低而变差。由于醛酮与饱和NaHSO3溶液的加成反应产物不溶于反应体系而析出,易于观察,常利用这个反应通过比较沉淀析出的先后来判断醛酮底物的反应活性[1,2]。此外,现行很多实验教材[1,3]都利用斐林(Fehling)试剂来区分脂肪醛和芳香醛,这些教材普遍认为,前者能生成正性结果即砖红色Cu2O沉淀而后者不反应。但笔者在实践过程中发现,这两个问题值得探讨。1丙酮与饱和NaHSO3溶…     

羧酸的还原方法

羧酸的还原是有机化学中的一类重要反应，有着广泛的用途。氯化铝锂是还原羧酸的常用试剂，但是，该试剂能还原多种官能团，因此选择性较差，近年来，化学工作者研究亲报道了许多新的还原方法，如用NaBH4/I2、NaBH4/H2SO4、NaBH4/BOP体系等还原羧酸成醇以及还原羧酸成醛的特殊方法。本文拟对这些新的研究进展作一介绍。     

l’-碘代二茂铁甲醛合成的新方法

二茂铁甲醛是有机合成化学中一个重要的中间体, 利用它可以合成各种功能二茂铁衍生物. 然而异环取代的二茂铁甲醛因合成难度较大使其应用受到限制, l’-碘代二茂铁甲醛分子内因为有较多的反应活性点, 从而被广泛应用到功能金属有机分子的设计合成中. 合成该物质的传统方法不仅路线长, 且需要使用昂贵的金属有机试剂. 我们利用改进后的合成方法, 以二茂铁为起始原料经三步反应合成了1’-碘代二茂铁甲醛. 该方法不仅缩短了合成路线, 简化了反应条件, 且避免使用苛刻的反应条件和贵重的有机锂(锡)试剂, 是目前合成该化合物最简单的方法.     

1'-碘代二茂铁甲醛合成的新方法

二茂铁甲醛是有机合成化学中一个重要的中间体,利用它可以合成各种功能二茂铁衍生物.然而异环取代的二茂铁甲醛因合成难度较大使其应用受到限制,1'-碘代二茂铁甲醛分子内因为有较多的反应活性点,从而被广泛应用到功能金属有机分子的设计合成中.合成该物质的传统方法不仅路线长,且需要使用昂贵的金属有机试剂.我们利用改进后的合成方法,以二茂铁为起始原料经三步反应合成了1'-碘代二茂铁甲醛.该方法不仅缩短了合成路线,简化了反应条件,且避免使用苛刻的反应条件和贵重的有机锂(锡)试剂,是目前合成该化合物最简单的方法.     

低价钛引起的芳磺酰氯与α,β—不饱和酸酯的反应

低价钛引起的醛酮发生脱氧偶联反应生成烯烃,已经成为形成碳—碳键的一种重要方法［１］。此外,低价钛试剂还能引起其它官能团化合物的还原偶联反应［２,３］。最近,我们报道了低价钛试剂引起的分子间不同官能团化合物的交叉还原偶联反应［４,５］。但低价钛试剂引起...     

钛、锆有机化合物在有机合成中的应用

许多钛、锆有机化合物可作为亲核金属有机试剂。它们有较高的化学选择性和立体化学选择性,在有机合成中的应用日益广泛。一、亚烷基化 Wittig试剂能将酮醛亚烷基化,但它具有强碱性,能使酮醛消旋化和烯醇化。在同一体     

关于菲林(Fehling)和本尼地(Benedict)试验适用范围的探讨

引言早在1841年Trommer就提出用碱性硫酸铜试剂鉴别不同的糖和含糖物质;Barreswil又于1844年提出用硫酸铜的碱性酒石酸盐溶液测定还原糖,1849年Fehling进一步提出该试剂的精确配方,并研究了它与葡萄糖的作用,此后该试剂广泛用于还原糖的鉴定和测定,并被称为菲林试剂。由于菲林试剂不稳定,必须在使用时由两种溶液临时配制,多有不便,后1909年Benedict提出另一个鉴定还原糖的试剂,即本尼地试剂,此试剂存放稳定,应用上可代替前者。     

一种快速,简便配制Schiff试剂的方法

Schiff试剂是H.Schiff于1866年首先研制成功的。它常常作为鉴别醛的特征试剂在有机定性分析非常重要。最近已有人对Schiff试剂作了改进,用来对醛进行定量测定,但其配制方法较繁。     

铜(Ⅰ)催化丙炔酸、仲胺、醛和甲醛一锅法交叉偶联构建非对称1,4-二氨基丁炔

以丙炔酸、仲胺、烷基醛和甲醛为试剂,在过渡金属铜催化下高效地构建了一系列非对称1,4-二氨基-2-丁炔化合物.该多组分一锅二步方法历经A~(3-)脱羧偶联生成关键中间体炔丙胺,随后该中间体加成到原位形成的亚胺离子上,最终以中等到优异的产率得到交叉偶联产物.该策略成功地将脂肪族仲胺引入到反应体系中,具有底物胺兼容性较好的特点.     

双环戊二烯基二氯化钛催化下Grignard试剂选择还原腈

本文报道在双环戊二烯基二氯化钛(Cp_2TiCl_2)催化下,Grignard试剂选择还原腈的反应。首次实现了用过渡金属络合物催化选择还原腈,是一种合成醛的新方法。最后还提出了可能的反应机理。     

高效液相色谱-荧光光度测定及质谱鉴定酒中脂肪醛

合成了一种新的荧光试剂[1,2-苯并-3,4-二氢咔唑-9-乙基肼基甲酸酯(以下简写作BCEC)]并在酒中脂肪醛高效液相色谱(HPLC)分离及测定中作为柱前衍生试剂.衍生反应在乙腈溶剂中,用三氯乙酸作催化剂并在60 ℃条件下进行,并能在10 min后获得稳定的荧光产物.用Zorbax Eclipse XDB C8(4.6 mm×150 mm,5 μm)作色谱柱,并以不同浓度的乙腈-水溶液作流动相进行梯度淋洗.采用荧光检测,检测的激发波长为333 nm,发射波长为390 nm.采用在线质谱检测对10种脂肪醛进行定性鉴定,醛的物质的量在0.166 5～83.3 fmol之间与其色谱峰面积呈线性关系,相关系数均优于0.999 9 ,被测各醛的检出限(S/N=3)在3.75～16.65 fmol之间.