酵母高稳定载体的构建及人-αA干扰素在酵母中的高表达和分泌

本文利用酿酒酵母天然2μm质粒的SnaBI位点与pEMBL Yi27质粒的SmaI位点经平末端连接,构建成酿酒酵母高稳定质粒载体pHC11,经测定表明,其酵母转化子在非选择培养条件下连续生长50世代后,仍有82％的细胞保留该质粒,此结果证实了2μm质粒中非功能区的存在,将人-αA干扰素基因表达分泌单元插入pHC11,构建成重组质粒转化酵母后,在完全培养基中发酵培养,经分析测定,培养上清液中表达产物占总蛋白量的36.8％,干扰素效价达2.6×10~(10)u/L,表明利用高稳定载体pHC11使人-αA干扰素在酵母中得到了高表达和分泌。     

人心钠素在酵母细胞中的合成与分泌

将化学合成的人α心钠素基因插入酵母分泌表达载体YFD18,然后把重组质粒转化进酵母菌Y33.用放射免疫分析测得酵母转化子表达心钠素的水平约为700μg/1,其中有99％以上在培养液中.对纯化产物的N末端分析表明人α心钠素的前4个氨基酸残基被缺失了.     

α-甲基-β-烃基六氢吡啶的合成

从α-烃基乙酰乙酸乙酯开始,经氰乙基代反应,再水解得相应的γ-氰基酮。酮用钠和丁醇还原环化行一系列的α-甲基-β-烃基六氢吡啶,还原的产率不高。主要的副产物是6-氨基己醇-2的3-烃基衍生物。α-烃基-α-氰乙甚乙酰乙酸乙酯的水解副产物——液体的γ-氰基酸,在加热时析出固体,这些固体证明是α-烃基戊二酰亚胺,系由相应的γ-氰基酸加热重排而成。这一反应可用于检定γ-氰基酸。     

α-氟-β-氨基酸酯的合成

采用简易方法从取代苯乙酮出发制得α-氟-β-脱氢氨基酸酯;在N,N-二甲基甲酰胺存在下用三氯硅烷将其还原,高收率和非对映选择性地合成了α-氟-β-氨基酸酯,其结构经1H NMR,13C NMR和MS确证。     

α,β-不饱和醛及其合成

α,β-不饱和醛因其浓郁的香味、特殊的结构及很多有意义的化学反应,引起了化学家们极大的兴趣,它在配制香料及有机合成中的应     

α,β-不饱和酰基膦酸酯的合成

在无溶剂条件下,用三乙胺催化亚磷酸二烷基酯与α,β-不饱和醛在70℃条件下进行亲核加成,反应1~4小时后以获得各种不饱和羟基膦酸酯粗品。再以氯铬酸吡啶盐为氧化剂,硅胶为分散剂,二氯甲烷为溶剂,在-10℃条件下对该类中间体进行氧化,反应2~6h后即可获得结构多样的α,β-不饱和酰基膦酸酯,两步反应总收率达32~72%。     

α,β-不饱和酰胺的合成研究进展

α,β-不饱和酰胺是有机合成中的重要基团,存在于某些蛋白质以及高分子化合物的骨架结构中,因其可以与特定蛋白质的独特半胱氨酸残基发生不可逆的异-迈克尔加成反应共价结合细胞靶标,被广泛应用于药物合成中,使得此类化合物的合成成为药物化学的研究热点。本文从铜、钯、钴、镍等过渡金属催化以及无过渡金属合成等方面进行介绍,对近年来α,β-不饱和酰胺基团的合成方法进行总结与评述,并对部分反应机理进行了阐述。     

6α和6β-羟基去氧胆酸的合成

6α和6β-羟基去氧胆酸[DCA-6α-ol (6)和DCA-6β-ol (7)]是新近鉴定的两个来自于人类肝脏的重要三级胆汁酸代谢产物.以胆酸(1)为起始原料经10步反应方便快捷地同时实现DCA-6α-ol(6)和DCA-6β-ol(7)的合成.路线涉及Mukaiyama羟醛缩合、臭氧裂解和SmI_2促进的羰基邻位还原脱氧等关键反应.     

3α-氨基-2β,17β-二羟基-16β-哌啶基-5α-雄甾烷和2β-氨基-3α,17β-二羟基-16β-哌啶基-5α-雄甾烷的合成

本文报道了3α-氨基-2β,17β-二羟基-16β-哌啶基-5α-雄甾烷和2β-氨基-3α,17β-二羟基-16β-哌啶基-5α-雄甾烷的合成方法。     

3α-氨基-2β,17β-二羟基-16β-哌啶基-5α-雄甾烷和2β-氨基-3α,17β-二羟基-16β-哌啶基-5α-雄甾烷的合成

1975年Varg ftig等发现,3α-氨基-2β-羟基-5α-雄甾-17-酮盐酸盐(Org 6001)具有抗心律失常作用,它不仅口服有效,疗效优于利多卡因,而且无激素活性,被认为是一类新型结构的抗心律失常药。以后,人们又对Org 6001进行了一系列的结构改造工作,但     

研磨法合成α,β-不饱和酮

将苯乙酮、芳香醛与KF Al2 O3 置于研钵中 ,在无溶剂条件下 ,室温研磨 5min后放置一定时间 ,得到收率 94%～ 98%的α ,β 不饱和酮 .该法反应条件温和 ,操作简便 ,KF Al2 O3 可回收再利用     

合成α-芳基-β-硝基乙基膦酸酯的新方法

本文研究了酸性亚磷酸酯与α-芳基-β-硝基烯烃在三甲基氯硅烷和缚酸剂存在下的Arbuzov-Michael反应。不需制备硅烷化的亚磷酸酯,即可得到产率高的I_(a-n),其结构由元素分析、IR、~1H NMR和MS证实。这类分子中磷原子上的O,O-二烷基为磁不等价基团的结论亦为X-射线晶体结构分析所证实。     

α-氨基-β-酮酸酯(β-含氧二肽)的合成研究

对α-氨基-β-酮酸酯(β-含氧二肽)的合成进行了探讨.以Boc保护的(L)-缬氨酸及(L)-异亮氨酸为原料,分别与(D,L)-苏氨酸甲酯盐酸盐进行偶合,再用Dess-Martin试剂(DMP)氧化,分别以48%和38%的总收率得到相应的氨基酮酸酯二肽化合物.     

可修饰的内酯，α-氯甲基-α-甲基-β-丙内酯的合成和聚合

可修饰的内酯，α－氯甲基－α－甲基－β－丙内酯的合成和聚合＊王明霞李子臣贺晓晖杨丽＊＊李福绵（北京大学化学系北京１００８７１）关键词α－氯甲基－α－甲基－β－丙内酯，开环聚合＊１９９５－０２－２０收稿；１９９６－０３－１２修回：自然科学基金课题；＊＊...     

β-三芳基锗和β-三(α-噻吩基)锗取代丙酸的合成

本文用β-三氯锗基取代丙酸为中间体合成了六个β-三芳基锗取代丙酸化合物,八个β-三(α-噻吩基)锗取代丙酸化合物, 所有化合物均经元素分析、IR、^1HNMR 证实了它们的组成和结构。另外还合成了十个未见文献报道的β-(N-芳基酰胺基)丙基锗倍半氧化物, 用元素分析和IR证实了它们的组成和结构。     

微波辐射下α-溴代,α-丁二酰亚胺基β-内酰胺衍生物的合成

自从1986年Gedye等将微波作用于酯化、水解、氧化和亲核取代反应以及Giguere等研究了微波对蒽与马来酸二甲酯的Diels-Alder环加成以来,微波已成功的应用于多种有机反应,展示出广泛的应用前景[1].本课题组在以前工作的基础上[2],在微波作用下合成了5个新的1,5-苯并硫氮杂卓-α溴代-β-内酰胺衍生物,用此方法还合成了用常规方法已经合成的5个1,5-苯并硫氮杂卓-β-内酰胺衍生物.同时研究了溶剂、时间、微波功率、反应物的物质的量之比四个因素对反应的影响.反应方程式如下:     

DDQ在β-咔啉生物碱合成中的应用

考察了２,３－二氯－５,６－二氰基对苯醌（ＤＤＱ）氧化四氢－β－咔啉为４－位酮的条件及产物分布,并探讨了其反应机理,重点考察了溶剂性质和ＤＤＱ与反应底物摩尔比对氧化反应的影响。     

α-和β-四烷氧取代酞菁的合成及性能研究

利用3-烷氧取代邻苯二腈和4-烷氧取代邻苯二腈与相应的金属盐反应制备了两大系列(α-和β-)四烷氧取代酞菁.讨论了温度对中间体烷氧取代邻苯二腈合成的影响,探讨了酞菁的两种环合方法,并对β-烷氧酞菁的环合历程进行了初步的考察.研究了不同取代位置和酞菁的最大吸收波长之间的关系,结果表明, α-取代烷氧取代酞菁导致λmax红移值较大,而相应β位取代情况下红移值较小,说明给电子基团在α位对酞菁骨架的π共轭结构微扰作用比β位大.同时研究了溶解度及热失重与酞菁结构的关系.     

光学活性α,β-不饱和-γ-内脂的合成

介绍了通过Ｄ－核糖内酯、Ｌ－谷氨酸、丙二烯型羧酸、二氧杂三环癸酮、氰醇、环氧化物、亚砜及丙快醇等合成标题化合物的各种方法。。     

α,β-不饱和酮的逆合成分析

通常情况下采用羟醛缩合对α,β-不饱和酮进行逆合成分析,在羟醛缩合切断不理想的情况下,根据目标物的具体结构,还可以运用脂肪族Friedel-Crafts酰基化反应、Nazarov环化反应、Baylis-Hillman反应串联分子内Stetter反应以及Diels-Alder反应对α,β-不饱和酮进行逆合成分析。