从1986—1988年化学高考试题结构看高考命题的变化和发展

我们根据1986-1988年高考试题,对比几年来试题结构,综合我县化学教学情况及对学生在高考中失分原因分析的基础上,写出的从高考试题结构看命题的变化和发展。本文共分三部分:1986-1988年高考试题结构对比：学生在高考中失分的原因分析：教学建议。     

空间想象能力对高中化学物质结构知识学习的影响

物质结构知识是高中化学知识中的核心内容之一.由于它主要涉及抽象的理论知识,而成为高中化学中难教、难学的一部分.在物质结构知识的学习中,学生的空间想象能力起到关键的作用.通过大范围问卷调查进一步证实,学生的空间想象能力与物质结构知识学习密切相关.     

链状结构IVB和VB金属硫属化合物的结构化学

总结了我们此前开展链状结构前过渡金属硫属化合物结构研究的结果。按照结构特征 ,分类讨论了 1 2个链状化合物的晶体结构、电子结构和物性。化合物M4O (Te2 ) 4I4Te(M =Ti,Ta)具有绝缘体性质 ,其结构由M4OTe10 I4氧心四核簇通过共用Te原子连接而成的 [M4OTe9I4]链组成 ;化合物 (MQ4) nG(M =Nb ,Ta;Q =Se,Te ;G =I,In ,Sb)具有半导体性质 ,其结构由 [M (Q2 ) 2 ]1∞ 链组成 ,链间插入G原子 ;化合物 (MTe4) nIn -2 (TaI6 ) (M =Nb ,Ta;n =4、6 )的结构由 [M (Te2 ) 2 ]1∞ 链、分立的TaI6基团和I原子组成 ,它们具有良好的导电性。     

几种取代胡椒醛缩合不对称卟啉化合物的合成及结构表征

利用微波加热法, 以6-硝基胡椒醛、两种R取代苯甲醛(R＝H, Cl)、吡咯为原料, 在丙酸中缩合, 合成了两种新的不对称卟啉化合物5-(2-硝基-4,5-亚甲二氧基)苯基-10,15,20-三苯基卟啉(2)和5-(2-硝基-4,5-亚甲二氧基)苯基-10,15, 20-三对氯苯基卟啉(3). 将2和3还原得到了化合物5-(2-氨基-4,5-亚甲二氧基)苯基-10,15,20-三苯基卟啉(4)和5-(2-氨 基-4,5-亚甲二氧基)苯基-10,15,20-三对氯苯基卟啉(5). 新化合物结构分别经UV-Vis, IR, ¹H NMR及元素分析所证实. 荧光测试表明, 几个化合物都有比较好的荧光强度, 且氨基取代化合物的荧光强度比相应的硝基化合物的大.     

不对称型双核半夹心结构铁化合物Cp′2Fe2(CO)3Se2C2B10H10 (Cp′=η5-C5H4Me)的合成、表征及结构

用碳硼烷的含硒锂盐Li2Se2C2B10H10 (1)与单茂羰基铁的氯化物Cp′Fe(CO)2Cl(2)反应得到不对称型双核半夹心结构铁的化合物Cp′2Fe2(CO)3Se2C2B10H10(3). X射线单晶结构分析表明其中一个铁原子是手性的, 而且两个铁原子之间没有相互作用.     

两个具有相似（V10）阴离子骨架的化合物的合成和结构表征

本文描述了两个具有相似阴离子骨架的化合物,[Na2(H2O)10(NH4)4][V10O28](1)和[Na2(H2O)10(NH4)4][V9MoO28](2).化合物1的阴离子是一个常见的钒十骨架,而化合物2与化合物1是同晶异质体,化合物2的阴离子是混有一个钼原子的钒十骨架.X-射线晶体结构测定表明,这两个化合物均属于三斜晶系,P1空间群.晶胞参数分别为化合物1a=0.86024(4)nm,b=1.04561(5)nm,c=1.12828(4)nm,α=68.833(1)°,β=87.158(1)°,γ=67.065(1)°;化合物2a=0.86511(3)nm,b=1.04549(5)nm,c=1.12446(5)nm,α=69.071(1)°,β=87.145(1)°,γ=66.982(1)°.     

有机磷化合物的研究 66.亚磷酸二酯对碳氮双键诱导不对称加成反应的分子力学研究

本文应有MNDO和MM2(85)研究了亚磷酸二酯对碳氮双键的诱导不对称加成反应的结构效应,催化剂种类和浓度以及溶剂等因素对诱导方向及de值的影响.结果表明,反应的诱导方向及诱导效果强烈地受到在反应过渡态中诱导基团的苯环与催化剂配合作用的影响.当苯环不参与配合时,诱导产物以R构型为主;当苯环参与配合时,诱导产物以S构型为主.该模型解释了催化剂种类和浓度、溶剂及酯烷基等结构效应.     

N-亚硝基化合物结构致癌活性关系的双区理论定量模式辨认

N-亚硝基化合物(NNC)的定量结构致癌活性关系(QSCAR)和模式辨认方法证明:NNC致癌作用的关键步骤,首先是其α碳经重氮盐的烷化作用与链经羟化再代谢成活性酯后,然后在DNA互补碱对间的横向交联。因而,与两烷化中心间的距离为2.80—3.00相接近的β-位烷化,或条件有利时的β-位烷化,是发生交联并强化其致癌作用最有利位置。这是双区理论在NNC的QSCAR上的成功推广,并从而将其约化成在复杂生理条件下的合理结构化学活性关系。根据上述观点,本文对153个已有可靠动物实验数据的亚硝胺、亚硝酰胺等NNC,按五级致癌活性标度进行定量模式辨认,正确判别率高达97％。     

不对称型双核半平心结构铁化合物Cp‘Fe2（CO）3Se2C2B10H10（Cp’=η^5—C5H4Me）的合成、表征及结构

用碳硼烷的含硒锂盐Li2Se2C2B10H10(1)与单茂羰基铁的氯化物Cp‘Fe(CO2)2Cl(2)反应得到不对称型双核半夹心结构铁的化合物Cp‘Fe2(CO)3Se2C2B10H10(3）。X射线单晶结构分析表明其中一个铁原子量手性的，而且两铁原子之间没有相互作用。     

综合化学实验——DMB的绝对不对称合成和表征

介绍一个可用于化学系本科生开设的综合化学实验。该实验构思源于手性对二甲氨基苯甲醛缩氨基苯硫脲(DMB)的绝对不对称合成。学生可通过实验发现、观察和探究手性对称性破缺的奇妙现象,并掌握标题化合物组成、结构和手性性质的各种表征方法,特别是固体圆二色(CD)光谱方法。     

白钨矿结构物相含稀土异价固溶体的形成规律

运用原子参数-支持向量机算法(SupportVectorMachine,SVM)和熔盐相图智能数据库技术,研究了白钨矿型钼酸盐、钨酸盐和含稀土钼酸盐、钨酸盐形成异价固溶体的条件,建立了碱金属-稀土钼酸盐和钨酸盐的晶型以及这些化合物与稀土钼酸盐或钨酸盐形成连续固溶体的判据,并求得这类化合物的晶胞参数的计算式。计算表明:各组分元素的离子半径和电负性是影响固溶体形成、晶型和晶胞参数的主要因素。根据本文所得经验式估计TlPr(MoO4)2-Pr2(MoO4)3系固溶体情况与实测结果一致。     

A Convenient Method for Dehydrogenation of Symmetric Hydrazo Compounds

A convenient method using FeCl₃ as oxidant to dehydrogenate symmetric hydrazo compounds is reported for the first time. The method is superior to other known methods for dehydrogenating ArNHNHAr. It needs only cheap and less toxic reagents, mild conditions and short reaction time. Eight symmetric azo compounds are prepared in good yields.     

A Family of Trigonometrically-Fitted Symmetric Methods for the Efficient Solution of the Schrödinger Equation and Related Problems

In this paper a family of trigonometrically-fitted symmetric ten-step methods for the efficient solution of the Schrödinger equation and related problems is presented. Construction and stability analysis of the new methods is described. Numerical results obtained for the resonance problem of the one-dimensional Schrödinger equation show the efficiency of the new methods when they are compared with known methods in the literature.     

关于NaHCO3溶液的几个问题的纠正

NaAc溶液、NaHCO3溶液的pH大小,NaHCO3溶液中[H ]、[OH-]、[CO32-]、[H2CO3]的大小关系在中学化学界错了许多年。从定量的角度对这些问题进行了计算和纠正。     

富勒烯中立体结构解法探讨

下例改编于1997年的高考第36题。例:1996年诺贝尔化学奖授予对发现C60有重大贡献的3位科学家。C60分子是形如球状的多面体(如图),该结构的建立基①C于以下的考虑:60分子中每个碳原子只跟相邻的3个碳原子形成化学键;②C60分子只含有五边形和六边形。请回答下列问题:(1)通过计算,     

Modulating the Photochemistry of Bipyridylic Compounds by Symmetric Substitutions

A quantum electronic study of the effect of substituents on (2,2′‐bipyridyl)‐3,3′‐diol and (2,2′‐bipyridyl)‐3,3′‐diamine is presented. A large difference in the photochemical behavior between the original and the substituted selected systems is expected. For the sake of simplicity, the study is restricted to the symmetrically bi‐substituted compounds: fluorine, the more electronegative atom and thus a strong σ‐acceptor but also a weak π‐donor group, and NO₂, a strong π‐acceptor substituent. Among the large set of compounds studied, two receive special attention: 5,5′‐dinitro‐(2,2′‐bipyridyl)‐3,3′‐diamine and 6,6′‐difluoro‐(2,2′‐bipyridyl)‐3,3′‐diol. While in the former case the nitro substitution transforms (2,2′‐bipyridyl)‐3,3′‐diamine, previously suggested to behave as a photomemory material, into a simple fluorescent species, the latter substitution turns (2,2′‐bipyridyl)‐3,3′‐diol into a fresh new candidate for a photomemory device.     

NMR和分子力学法研究溶液中有机分子结构

在分子力学能量优化项中加入由ＮＭＲ实验得到的几何参数二面角（相应于~３Ｊ_（ＨＨ）耦合常数）及质子间距所构造的约束函数，使分子力学计算得到的能量极小点的分子构象，其耦合常数（~３Ｊ_（ＨＨ））及质子间距同ＮＭＲ实验结果相符合。文中以（±）－３－（４＇－甲苯基）－１－氮杂双环［２．２．２］－３－辛醇为例，采用自编的ＮＭＲ参数约束的分子力学计算程序ＭＭ２ＮＪ对其构象进行了计算。所得结果与Ｘ射线衍射法比较，有较好的一致性     

Solution of the Crystal and Molecular Structure of Complex Low-Symmetry Organic Compounds with Powder Diffraction Techniques: Fluorescein Diacetate

Without any prior knowledge of the molecular structure , all 31 carbon and oxygen atoms of fluorescein diacetate were accurately located based on a high-resolution powder diffraction experiment. Direct methods and Fourier recycling were used. This represents a considerable advance with respect to the size of an organic molecule whose structure can be solved by ab initio methods from measurements on a powder.     

On Raznozvennost (Different-Unit Structure) of High Molecular Weight Compounds

The concept of raznozvennost of polymers is one of the important aspects in theoretical considerations of polymer chemistry. This includes the elementary steps of preparing individual polymers and enables one to understand and to specify the interrelation between the structure of polymers and their properties. The purpose of this paper is to consider the causes of the rise of raznozvennost and its influence on the properties of polymers.     

Symmetric Eighth Algebraic Order Methods with Minimal Phase-Lag for the Numerical Solution of the Schrödinger Equation

In this paper some new eighth algebraic order symmetric eight-step methods are introduced. For these methods a direct formula for the computation of the phase-lag is given. Based on this formula, the calculation of free parameters is done in order the phase-lag to be minimal. The new methods have better stability properties than the classical one. Numerical illustrations on the radial Schrödinger equation indicate that the new method is more efficient than older ones.