模拟血红素的钌-卟啉络合物

在设计模拟血红素可逆地结合分子氧的分子模型方面已有新的进展。现在进入能够方便地使用模型体系研究这类反应的新阶段。特别是加拿大不列颠哥伦比亚大学生物化学科学工作者成功地将钌(Ⅱ)并入简单的卟啉体系。这个体系可以在室温下可逆地结合分子氧。这一成就的意义在于可以方便地使用模型研究相应的生物活性的铁(Ⅱ)体系。     

镁锌铁锰的络合物极谱吸附波连续测定

提出了在络黑T、乙二胺、三乙醇胺体系中连续测定镁、锌、铁、锰的极谱吸附波。四元素在-0.94V、-1.44V、-1.67V、-1.74V(vs.SCE)产生灵敏的导数极谱波。各元素在0～0.8μg·ml~(-1)范围内浓度和导数峰高呈线性关系。提出的方法可同时测定头发和水中的痕量镁、锌、铁、锰,结果满意。     

汞电极法研究络合物的稳定性Ⅰ.二价金属的EDTA络合物

本文改进Schwarzenbach和Reilley等所用的方法,用汞电极测得多种二价金属(Hg,Cu,Pb,Zn,Cd,Mn,Ca,Mg,Sr,Ba)的乙二胺四乙酸螯合物的稳定常数,结果见表5.实验条件:t=30.0±0.1°,μ=0.1,参比电极是0.1 M Ag-AgCl电极.溶液的组分浓度是 Hg:0.001 M HgY~(2-)+0.001 MY~(4-) Cu,Pb,Zn,Cd:0.0001 MHgY~(2-)+0.01 MMeY~(2-)+0.001 MMe~(2+) Zn,Cd,Mn,Ca,Mg,Sr,Ba:0.001 M HgY~(2-)+0.001 MMeY~(2-)+0.001 MMe~(2+) Schwarzenbach主张在测试溶液中预加若干金属汞,而Reilley等则未加.本文对CaY~(2-)作加汞与不加汞的试验,证明加汞并非必要.达到平衡的时间,无论加汞与否,都为十六小时.     

二价铜、镍EDTA络合物晶体的电子吸收光谱

络合物晶体的电子吸收光谱作为研究晶体的电子结构的基础内容,很早以前就得到人们注意,虽然对Cu~(2+)、Ni~(2+)等络合物电子光谱的能级的经验指认已是一项较为成熟的工作,但对吸收光谱的系统的理论计算和定量解释在以前的文献中尚不多见.近年来,我们对多种晶体的电子吸收光谱进行了定量的解释,结果表明理论计算值总是能很好地符合于实验测定值。一般说来,吸收峰位的波数误差在8%以内. 早在本世纪四十年代就奠定了乙二胺四乙酸(EDTA)在分析化学中的应用基础。     

能固氮的铁钼络合物

ＭＩＴ的Ｒ .Ｒ .Ｓｃｈｒｏｃｋ ,Ｍ .Ｂ .Ｏ′Ｄｏｎｏｇｈｕｅ等人合成了一种可以和氮气作用使之生成 (ＲＭＯＮＮ ) - 离子的钼化合物。并得到 (ＲＭＯＮＮ ) 3Ｆｅ络合物。这种铁钼二氮络合物是过去未报导过的。它对于揭示固氮酶中的铁钼物种可能有好处。另一个与发现固氮酶的作用机制有关的证据是 ,在这个络合物中 ,铁是三配位的。而且 3个配体都是以二氮端与铁相配合 ,这更为罕见。ＭＩＴ的进一步研究将集中在ＮＮ基团两端的反应及能将此基团转化为硝酸盐或氨的反应。能固氮的铁钼络合物@宋琦     

非血红素铁、锰配合物催化烯烃不对称环氧化反应研究进展

手性环氧化物是重要的有机反应中间体.金属氧化酶催化的氧化反应通常具有高效、高选择性、反应条件温和和绿色的特点,模拟其中的非血红素铁加氧酶设计合成一系列手性四氮铁锰配合物催化烯烃不对称环氧化反应成为获得高产率、高对映选择性的手性环氧化物的一个重要方法.本文综述了近年来非血红素手性四氮铁锰配合物催化烯烃不对称环氧化反应的研究进展及相应的机理研究.     

聚四苯基卟啉及其锰络合物的合成

<正> 卟啉及其衍生物的金属络合物由于其在光化反应和生化反应中的重要作用,已经进行了详细、系统的研究,结果表明卟啉系列的金属络合物有光敏性和光生伏特性,我们设想用双极性高分子膜进行光解水放氢的探索性研究,为此合成了高分子的聚四苯基卟啉。本文介绍的是聚四苯基卟啉及其锰络合物的合成。     

酞菁锰络合物的电化学与光谱电化学研究

采用微电极电化学与薄层光谱电化学方法,研究了４－特丁基锰酞菁（ＴｂＰｃＭｎ）在非水溶剂中的电化学行为。结果表明,在二氯乙烷和四氢呋喃溶剂中,得到的氧化和还原过程分别对应于Ｍｎ（Ⅲ）／Ｐｃ－环阳离子自由基,Ｍｎ（Ⅲ）／Ｍｎ（Ⅱ）、Ｍｎ（Ⅱ）、Ｍｎ（Ⅱ）／Ｍｎ（Ⅰ）以及Ｍｎ（Ⅰ）／Ｐｅ环阴离子自由基的生成步骤。轴向配位效应考察表明,阴离子与锰金属中心的键合能力的顺序为：Ｃｌ＾１〉Ｉ＾－１〉ＣｌＯ４＾－     

二价锰盐存在下过硫酸钾引发丙烯酰胺聚合反应的研究

<正> 用过硫酸钾(以下用KPS表示)或三价锰盐单独作为引发剂,或者高价锰盐和过硫酸钾分别与另一还原剂组成氧化-还原引发体系,以引发单体丙烯酰胺(以下用AM表示)聚合,已有许多报道。为了弄清用KPS引发AM聚合时二价锰盐的影响,本文用膨胀计法研究了二价锰盐存在下,KPS引发AM聚合的动力学(用膨胀计毛细管内液柱     

在戊烷氧化氯化反应中二价铂络合物催化性能的研究

利用配位催化反应,在温和条件下活化饱和烃是一个具有理论和实际意义的课题。近十年来这方面的工作已取得了一定的进展。Шилов等报道了以K_2PtCl_4为催化剂和H_2PtCl_6为氧化剂能使饱和烃氧化氯化。以后又报道了二氧化硅载体上甲烷氧化氯化的反应。我们把合成的[PtCl_2(PPh_3)_2],[PtHCl(PPh_3)_],[PtHBr(PPh_3)_2],     

铁与8-羟基喹啉的络合物

铁(Ⅲ)与8-羟基喹啉在酸性溶液中形成的深绿色络合物可用于以8-羟基喹啉为试剂,微量测定铁或间接测定镁^[1,2]。Gerber等^[3]曾测定醋酸溶液中此绿色络合物的吸收光谱,找出650nm处的吸光率最大。Sandell等^[4]研究此络合物的组成后,认为在pH1.52至1.92间形成1:1络合物,[FeOx]²⁺[Ox代表8-羟基喹啉阴离子,(C₉H₆NO)^-];如pH>1.92时,组成有所变化,但未得到整数比的络合物。我们研究pH1.9至3.27间铁(Ⅲ)与8-羟基喹啉的络合反应,得出在pH<2.20时形成1:1络合物,pH3.0至3.15时形成1:2络合物,而pH>3.27时形成沉淀。     

卟啉锰络合物对苯乙烯催化环氧化的研究

本文研究了四苯基卟啉锰在次氯酸钠体系中对苯乙烯催化环氧化的性能,用原位可见光谱考察了环氧化反应过程,观察到络合物与氧的作用情况,阐明了卟啉锰一次氯酸钠体系对苯乙烯催化环氧化的机理。     

二价钴存在下,三价钴氨络合物的方波极谱测定

众所周知,三价钴氨络合物还原到二价钴的半波电位一般在0～-0.5伏之间,能够很好地用于在大量镍及锌存在下测定微量钴。本文研究了在二价钻及镍的存在下,三价钴氨络合物的测定。由于各种三价钴氨络合物的极谱行为有所不同,因此必须研究三价钴氨络合物存在的形式。     

循环伏安法测定铁胺络合物还原强度

研究了以循环伏安法测定铁胺络合物还原强度的准确度及其影响因素,优化阴极电解液(包括硝酸铁、三乙醇胺、氢氧化钠、硝酸钙).实验表明,由循环伏安法测定的铁胺络合物还原强度与浸染染色法测得的比较,前者准确度好、稳定性高,而且操作方便快捷,在电化学还原染色生产和质量控制中具有重要的应用价值.     

单核锰配合物对几类氧化-还原酶的功能模拟

金属锰存在于多种氧化-还原酶中。其中,锰超氧化物歧化酶(Mn Superoxide Dismutase)及锰过氧化物酶(Mn Peroxidase)活性中心的锰结合位点,根据其结构特征,可将其视为精巧的单核锰配合物,因而人们通常以小分子配合物来模拟酶活性中心的结构及功能;另外,细胞色素P450是一种能够催化烯烃环氧化等诸多反应的单加氧酶,某些单核锰配合物能够起到与其类似的催化氧化效果。本文介绍了几类氧化-还原酶的结构特征和催化机理,总结了以小分子锰配合物作为酶功能模拟物的研究进展。     

铁体系催化丁二烯聚合的研究——烷基铁络合物聚合丁二烯

<正> Ziegler-Natta催化剂各组分混合时,主要反应是过渡金属的烷基化反应。其催化活性中心与过渡金属的烷基化合物有直接的关系。但是过渡金属烷基化合物的不稳定性,其分离及直接的证明还很少。     

铁羰基络合物制备的一氧化碳加氢催化剂的研究

本文采用Ｆｅ＿３（ＣＯ）＿（１２）制备担载型络合物催化剂。采用程序升温反应技术考察了这类催化剂（ＣＯ＋Ｈ＿２）的反应性能，井使用紫外漫反射光谱和穆斯堡尔谱对催化剂进行了表征。经２５０℃和１５０℃还原的Ｆｅ／γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂不仅活性远远高于４５０℃还原的Ｆｅ／γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３，而且前者在反应过程中有乙烯和乙烷生成，后者则只有甲烷生成。经２５０℃还原的Ｆｅ／分子筛催化剂的活性高于４５０℃还原的Ｆｅ／分子筛催化剂，而且前者在反应过程中有乙烯、乙烷和丙烯生成，后者则只有甲烷生成。紫外漫反射谱和穆斯堡尔谱结果表明：较温和条件下活化的催化剂上有金属于属键骨架的存在。     

低温高活性氨合成铁锰催化剂

催化剂;催化活性;低温高活性氨合成铁锰催化剂     

铁－芳烃络合物光引发剂的吸收光谱研究

铁－芳烃络合物光引发剂的吸收光谱研究陈旭东，黄新华陈用烈，梁兆熙（西南师范大学化学系重庆，６３０７１５）（中山大学高分子研究所广州）关键词铁－芳烃络合物，光引发剂，吸收光谱，光解铁－芳烃络合物作为环氧化物阳离子聚合光引发剂已引起人们关注［１，２］．我...