具有不同类型桥基的双核Cu(Ⅱ)-Schiff碱配合物的合成和晶体结构

合成了３个分别以Ｃ２Ｏ２－４（［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］，１），ＡｃＯ－（［Ｃｕ２（ＡｃＯ）（Ｌ２）２］ＢＦ４，２）和酚氧（［Ｃｕ２（Ｌ３）２］（ＣｌＯ４）２，３）为桥基的双核铜配合物，并测定了１的复配合物［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］·［Ｆｅ（ＯＨ）２（Ｈ２Ｏ）４］ＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ（１′）及２和３的晶体结构．Ｘ射线衍射结果表明：１′，２和３分别属于Ｆｄｄｄ，Ｐ２１／ｃ和Ｐ２１／ｃ空间群．晶胞参数：［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］［Ｆｅ（ＯＨ）２（Ｈ２Ｏ）４］ＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ，ａ＝２．４３９０（４）ｎｍ，ｂ＝３．０５３８（６）ｎｍ，ｃ＝１．８４９４（６）ｎｍ，α＝β＝γ＝９０．００°；２，ａ＝０．８４７（１）ｎｍ，ｂ＝２．６５４２（８）ｎｍ，ｃ＝１．４１００（６）ｎｍ，β＝９１．３４（６）°；３，ａ＝０．７６４６（３）ｎｍ，ｂ＝１．６９８３（３）ｎｍ，ｃ＝２．４４１７（３）ｎｍ，β＝９７．１１°     

含硫、氮Schiff碱配合物—二水二分之一二甲基亚砜醋酸四邻香草醛缩胺基硫脲合镉（Ⅱ）的合成及晶体结构

Ｘ射线单晶衍射结果表明，三核镉配合物Ｃｄ３［ＣＨ３Ｏ（Ｏ）Ｃ６Ｈ３ＣＨ＝ＮＮＨＣ（Ｓ）ＮＨ２］４·［ＣＨ３ＣＯＯ］２·１／２［ＣＨ３Ｓ（Ｏ）ＣＨ３］·２Ｈ２Ｏ为单斜晶系，空间群为Ｃ２／ｃ，ａ＝３．４２１４（４），ｂ＝１．１５８１（２），ｃ＝１．７９３２（５）ｎｍ，β＝１１９．７６（１）°，Ｖ＝６．１６８ｎｍ３，Ｍｒ＝１４２７．４３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．５４ｇ／ｃｍ３，μ＝１２．４８ｃｍ（－１），Ｆ（０００）＝２８６０，最后偏离因子Ｒ＝０．０６６．     

钕钇异核谷氨酸配合物的合成及晶体结构

在水溶液中合成发钕钇异核谷氨酸配合物［（Ｎｄ４／３Ｙ２／３（Ｇｌｕ）２（Ｈ２Ｏ）８）４］（ＣｌＯ４）１６．１０Ｈ２Ｏ的单晶，并测定其结构。晶体属单斜晶系，Ｐ２１空间群，晶胞参数：ａ＝１．１０３７（５）ｎｍ，ｂ＝１．６７１０（５）ｎｍ，ｃ＝２．００８６（１０）ｎｍ，β＝１０２．８０（４）°，Ｖ＝３．６１２（３）ｎｍ＾３，Ｚ＝１，Ｄｃ＝２．０７９ｇ／ｃｍ＾３。最终偏差因子Ｒ＝０．０５８。钕和钇对中心位     

Mn（Ⅲ）－苯甲酰丙酮缩乙二胺－有机碱配合物的合成及结构

合成了４种锰（Ⅲ）－苯甲酰丙酮缩乙二胺－有机碱配合物：Ｍｎ（ｂｚａｃｅｎ）ＬＣｌＯ＿４．（Ｌ为哌嗪，吡啶，γ－甲基吡啶和乙腈），测定了配合物［Ｍｎ（ｂｚａｃｅｎ）（ＣＨ＿（３）ＣＮ）ＣｌＯ＿４］的结构．晶体属正交晶系．空间群Ｐ＿ｎｍａ．晶胞参数：ａ＝０．９０７７（１）ｎｍ，ｂ＝１．５５６３（１）ｎｍ，ｃ＝１．７２０５（２）ｎｍ，Ｖ＝２．４３０５ｎｍ￣３，Ｚ＝４，Ｄ＿ｃ＝１．４８ｇ／ｃｍ￣３，Ｄ＿ｍ＝１．４９ｇ／ｃｍ￣３．配合物呈拉长八面体结构．对配合物的电子光谱和红外光谱进行了归属．     

钕（Ⅲ）与对－氨基苯甲酸、邻菲咯啉混配配合物的晶体结构和激光拉曼光谱

报道了钕与对－氨基苯甲酸、邻菲咯啉的配合物［（Ｎｄ（ｐ－ＡＢＡ）４·２Ｐｈｅｎ］Ｈ３Ｏ·２Ｐｈｅｎ的合成。测定了它的结构和激光拉曼光谱。配合物属单斜晶系，空间群为Ｃ２／ｃ，ａ＝１９０６７（５）ｎｍ，６ｂ＝１，９１９２（３）ｎｍ，ｃ＝２．０１９０（４）ｎｍ，Ｂ＝２１１７．２５（２）℃，Ｖ＝６．５６８（５）ｎｍ３Ｍ＝１４２８．６３，ｚ＝４，Ｄｘ＝１．４５ｇ·ｃｍ－３。钕离子的配位数为１０，钕原子周围的配位原子形成畸变的四帽三角棱柱体。     

两种具有氢键网络的Ni（Ⅱ）—咪唑配合物的晶体结构和磁性

合成了两种配合物晶体「Ｎｉ（ｉｍ）６」（ＮＯ）３（ＯＨ）（Ｈ２Ｏ）４（Ⅰ）和「Ｎｉ（ｉｍ）４（Ｈ２Ｏ）２」「Ｃ６Ｈ４（ＣＯＯ）２」（（ｉｍ＝Ｃ３Ｈ４Ｎ２）。晶体结构测定表明,晶体（Ⅰ）晶体六方晶系,空间群Ｐ６３／ｍ,ａ＝０．８９９５（１０）ｎｍ,ｃ＝２．１００２（４）ｎｍ,Ｖ＝１．４６８５（４）ｎｍ＾３,Ｚ＝２,Ｒ＝０．０４３,ＲＷ＝０．０４５。晶体（Ⅱ）属单斜晶系,空间群Ｃ２／ｃ,ａ＝２．２２０     

（n—C4H9）4N2（OC14H8O2）Mo4O10（OCH3）2的合成和晶体结构

为探讨钼多酸根阴离子在有机化学反应中的催化机理，用菲醌作底物合成了（ｎ－Ｃ４Ｈ９）４Ｎ）２（ＯＣ１４Ｈ８Ｏ）２Ｍｏ４Ｏ１０Ｏ１０（ＯＣＨ３）２）配合物，Ｘ射线单晶结构分析表明，该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｃ，ａ＝１．３１４９（５）ｎｍ，ｂ＝１．８６６６（８）ｎｍ，ｃ＝１．８９０３（３）ｎｍ，β＝１０４．０６（３）Ｚ＝２．收集到独立衍射点３５０５个，其中１３８２个为可观测点，最终一致性因子Ｒ＝０     

［Cu_2（C_6H_5COO）_4（C_3H_4N_2S）_2］的合成、晶体结

在２－氨基噻唑存在下，利用铜粉和过氧化苯甲酰的氧比加成反应，在丙酮中合成了双核铜（Ⅱ）配合物［Ｃｕ_２（Ｃ_６Ｈ_５ＣＯＯ）_４（Ｃ_３Ｈ_４Ｎ_２Ｓ）２］．晶体属单斜晶系，Ｐ２１／ｎ空间群，晶胞参数：ａ＝１．０６８５（１）ｎｍ，ｂ＝１．９０２８（６）ｎｍ，ｃ＝１．７０４６（９）ｎｍ；α＝γ＝９０°，β＝９６．４９（３）°，Ｖ＝３．４４３（４）ｎｍ~３，Ｚ＝４．Ｆ（０００）＝８２４，Ｄｃ＝１．５５５８ｇ／ｃｍ~３，μ＝１４．０７８ｃｍ~（－１），最终偏离因子Ｒ＝０．０４８２１，Ｒｗ＝０．０５３１４．通过元素分析、ＩＲ、ＴＧ、Ｘ射线粉末衍射表征了配合物的结构．     

三乙四胺六乙酸镥配合物的合成与结构

在水溶液中合成了｛［Ｌｕ２（ｔｔｈａ）（Ｈ２Ｏ）６Ｌｕ２（ｔｔｈａ）（Ｈ２Ｏ）４］·２１Ｈ２Ｏ｝ｎ , 通过Ｘ 射线衍射确定其晶体结构。该配合物为一无限链状结构, 三斜晶系, 空间群Ｐ１ , 单胞参数ａ ＝ １－０９７８７（７） ｎｍ , ｂ＝１－２７６０３（１０） ｎｍ , ｃ ＝ １－４５９０３（１０） ｎｍ , α３ ＝ ７５－７６９（６）°, β＝ ８５－２８８（５） , γ＝７１－５７７（６）°, Ｖ＝ １－８７９７（２） ｎｍ３ ． Ｚ＝ １ , Ｄｃ ＝ １－９７５ ｇ／ｃｍ３ ． Ｆ（０００） ＝ １１０６ , μ＝ ５－３１２ ｎｍ － １ ,Ｒ１ ＝ ０－０２３９ ,ｗ Ｒ２ ＝ ０－０５２７ 。     

铒—谷氨酸配合物的晶体结构及表征

合成了铒与Ｌ－谷氨酸形成的配合物［Ｅｒ２（Ｌ－Ｇｌｕ）２．（Ｈ２Ｏ）８］［ＣｌＯ４）４．３Ｈ２Ｏ，由元素分析、红外光谱、热分析对配合物进行了表征。得到了配合物的单晶，该晶体属于单斜晶系，空间群Ｐ２１，晶胞参数ａ＝１．９９８７（３）ｎｍ，ｂ＝１．６５０５（３）ｎｍ，ｃ＝１．１０４０（２）ｎｍ，β＝１０４．６９（１）＾ｏ，Ｖ＝３．５３８ｎｍ＾３，Ｚ＝２，Ｒ＝０．０４３。晶体结构中每一个独立区含有二个晶     

Mn（Ⅲ）—苯甲酰丙酮缩乙二胺—有机碱配合物的合成及结构

合成了４种锰（Ⅲ）－苯甲酰丙酮缩乙二胺－有机碱配合物：Ｍｎ（ｂｚａｃｅｎ）ＬＣｌＯ４．（Ｌ为哌嗪，吡啶，γ－甲基吡啶和乙腈）。测定了配合物［Ｍｎ（ｂｚａｃｅｎ）（ＣＨ３ＣＮ）ＣｌＯ４］的结构，晶体属正交晶系。空间群Ｐｎｍａ。晶胞参数：ａ＝０．９０７７（１），ｂ＝１．５５６３（１）ｎｍ，ｃ＝１．７２０５（２）ｎｍ，Ｖ＝２．４３０５ｎｍ＾３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．４８ｇ／ｃｍ＾３，Ｄｍ＝１．４９ｇ／ｃｍ＾     

[Mn2（bzacen）2（MeOH）2（μ—4,4‘—bipy）]（ClO4）2的合成,结构…

合成了〔Ｍｎ２（ｂｚａｃｅｎ）２（ＭｅＯＨ）２（μ－４，４′－ｂｉｐｙ）〕（ＣｌＯ４）２化合物，并测定其晶体结构。该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｎ，晶胞参数：ａ＝１．３０８２（３）ｎｍ，ｂ＝１．２７１３（３）ｎｍ，ｃ＝１．８００６（５）ｎｍ，β＝１１０．９１（２）°，Ｚ＝２，μ＝５．９７ｃｍ＾－１，Ｒ＝０．０５８０，ＧＯＦ＝１．６６。在配合物阳离子中，４，４′－联吡啶桥联２个〔Ｍｎ（ｂｚａｃｅｎ     

四甲基双硅桥联环戊二烯基稀土金属有机配合物的合成及［Me_4Si_2（C_5H_

四甲基双硅桥联环戊二烯基钠与无水三氯化稀土在ＴＨＦ溶剂中反应合成了标题配合物Ｍｅ１Ｓｉ２（Ｃ５Ｈ４）２ＬｎＣｌ［Ｌｎ：３Ｎｄ，４Ｓｍ，５Ｇｄ，６Ｙ］和配合物Ｍｅ４Ｓｉ２（Ｃ５Ｈ４）：Ｌｎ（Ｃ５Ｈ５）（ＴＨＦ）ｎ［Ｌｎ：１Ｌａ，ｎ＝１；２Ｐｒ，ｎ＝０］。通过元素分析、１ＨＮＭＲ、１３ＣＮＭＲ和ＭＳ确证了配合物的结构，在ＴＨＦ溶液中重结晶获得配合物４的单晶，ｘ射线衍射证明晶体结构为二聚体，４为单斜晶系，空间群为Ｐ２１／ｃ，晶体学数据ａ＝１．２９８２（３）ｎｍ，ｂ＝１．２２６９（３）ｎｍ，ｃ＝１．３６８１（２）ｎｍ，β＝９６．７９（２）°，Ｖ＝２．１６２（１）ｎｍ３，Ｚ＝２，Ｄｘ＝１．５３ｇ／ｃｍ３，偏差因子Ｒ＝０．０６８。     

二［氧合—二（4—二茂铁基苯甲酸二烷基锡（Ⅳ））］配合物？…

合成了｛［（ｎ－Ｂｕ）２Ｓｎ（４－Ｆｃ－Ｃ６Ｈ４ＣＯＯ）］２Ｏ｝２（１）和｛［ｎ－Ｏｃｔ）２Ｓｎ（４－Ｆｃ－Ｃ６Ｈ４ＣＯＯ）］２Ｏ｝２（２）（Ｆｃ＝ｆｅｒｒｏｅｎｙｌ两组新的配合物,对其进行了元素分析,并用ＩＲ,ＮＭＲ（＾１Ｈ,＾１３Ｃ,＾１１９Ｓｎ）进行了谱学表征,单晶Ｘ射线衍射法测定表明,配合物１的晶体属单斜晶系,Ｐ２１／ｃ空间群,晶胞参数ａ＝１．２９８８（１）ｎｍ,ｂ＝２．６５５（１）ｎｍ,     

烷氧基键合的VO^3＋腙配合物的合成和晶体结构及氧化还原性？…

合成了配合物ＶＯ（Ｏ）（ＣＨ３Ｏ）（ＣＨ３ＯＨ）（Ｈ２Ｌ为水杨醛苯甲酰腙）,并对其进行了元素分析,ＩＲ,ＵＶ,＾１ＨＮＭＲ,ＣＶ和单晶Ｘ射线衍射实验,晶体属单斜晶系,Ｐ２１／Ｃ窨群,晶胞参数ａ＝０．８１６１（１）ｎｍ,ｂ＝１．６９４６（２）ｎｍ,ｃ＝１．２２３２（１）ｎｍ,β＝１０４．２７４（９）,Ｖ＝１．６３９４（３）ｎｍ＾３,Ｍｒ＝３６８。２６,Ｚ＝４,三齿腙本中的２个氧原子和１个氮原子均与钒     

双核钯配合物［Ph_2P（o－C_6H_4CO）PdCl］_2·2CH_2Cl_

合成了双氯桥双核钯配合物［Ｐｈ_２Ｐ（ｏ－Ｃ_６Ｈ_４ＣＯ）ＰｄＣｌ］_２·２ＣＨ_２Ｃｌ_２进行了元素分析、红外光谱表征和晶体结构测定，研究了其催化氢化性能。在３０～８０℃、氢分压１．０～５．０ＭＰａ的范围内。发现该配合物是催化氢化丙烯酸为丙酸的有效催化剂．晶体［Ｐｄ_２Ｃｌ_２（Ｃ_（１９）Ｈ_（１４）ＯＰ）_２］·２ＣＨ_２Ｃｌ_２属Ｐ１空间群，ａ＝０．９３０４（３）ｎｍ，ｂ＝１．０３９２（２）ｎｍ，ｃ＝１．１０６２（３）ｎｍ；ａ＝１０２．７８（２），Ｂ＝９７．３５（３），γ＝９５．２５（２），Ｖ＝１．０２６４ｎｍ~３，Ｍ＝１０３２．１７，２＝１，Ｄｃ＝１．６７０ｇ／ｃｍ~３，ｕ＝１３．６９５ｃｍ~（－１），Ｆ（０００）＝５１２，用１９４５个独立衍射精修结构，最终Ｒ＝０．０３６。     

双自由基桥联双铜(Ⅱ)配合物的合成、结构、磁性和分子力学研究

合成和表征了双自由基桥联的双核铜配合物［Ｃｕ（ｈｆａｃ）_２］_２　ＰｈＢＮＭ,其中ｈｆａｃ为 六氟乙酰丙酮负离子,ＰｈＢＮＭ为２,５－二甲基－１,４－二（４,４,５,５－四甲基－３－氧化咪唑啉１－氧 基自由基）苯．配合物的晶体为单斜晶系, Ｃ２／ｃ空间群, ａ＝１．９０１２（４） ｎｍ, ｂ＝１．３７１８（３） ｎｍ, ｃ＝２．１６２ ０（４） ｎｍ,β＝９７．５５（３）°, Ｚ＝４． Ｘ射线衍射结果表明该配合物存在两种构象,其 比例为 ７：３．用分子力学 ＭＭＸ计算了这两种构象的能量分别为 Ｅ_１＝７４０ ｋＪ／ｍｏｌ,Ｅ２＝７７１ ｋＪ／ｍｏｌ．运用不同的自旋多重度作参数,通过ＣＮＤＯ／Ｋ对配合物中磁偶合体系的轨道能 量进行计算,当体系中成单电子为反铁磁偶合时,轨道能量较低,这与磁性测量及其理 论拟合结果一致。     

［（n－C_4H_9）_4N］_2［（OC_（14）H_8O）_2Mo_4O_（10）（OCH_3）_2］的合成和晶体结构

为探讨钼多酸根阴离子在有机化学反应中的催化机理，用菲醌作底物合成了［（ｎ－Ｃ_４Ｈ_９）_４Ｎ］_２［（ＯＣ_（１４）Ｈ_８Ｏ）_２Ｍｏ_４Ｏ（１０）（ＯＣＨ_３）_２］配合物。Ｘ射线单晶结构分析表明，该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２_１／ｃ，ａ＝１．３１４９（５）ｎｍ，ｂ＝１．８６６６（８）ｎｍ，ｃ＝１．８９０３（３）ｎｍ，β＝１０４．０６（３）°，Ｚ＝２．收集到独立衍射点３５０５个，其中１３８２个为可观测点，最终一致性因子Ｒ＝０．０７８．结构分析结果表明，菲醌与钼多酸根在不同的实验条件下，能形成配比、氧化态以及结构不同的配合物。     

混配配合物中配体间芳环堆砌作用研究（Ⅰ）：[Cu（C10H8O4）（C10H8N…

合成了Ｃｕ（ｂｉｐｙ）」ＢＭＡ「．３Ｈ２Ｏ混配配合物单晶，测定了其晶体结构。该晶体属于正交晶系，空间群为Ｐｂｃａ，晶胞参数：ａ＝１．６５９３（３）ｎｍ，ｂ＝１．４６７３ｎｍ，ｃ＝１．６７４７（３）ｎｍ，Ｚ＝８。Ｒ和Ｒｗ分别为０．０３７和０．０３８。     

铒－谷氨酸配合物的晶体结构及表征

合成了铒与Ｌ－谷氨酸形成的配合物［Ｅｒ＿２（Ｌ－Ｇｌｕ）＿２·（Ｈ＿２Ｏ）＿８］（ＣｌＯ＿４）＿４．３Ｈ＿２Ｏ，由元素分析、红外光谱、热分析对配合物进行了麦征。得到了配合物的单晶，该晶体属于单斜晶系，空间群Ｐ２＿１，晶胞参数ａ＝１９９８７（３）ｎｍ，ｂ＝１６５０５（３）ｎｍ，ｃ＝１．１０４０（２）ｎｍ，β＝１０４（１），Ｖ＝３．５３８ｎｍ￣３，Ｚ＝２，Ｒ＝０．０４３。晶体结构中每一个独立区含有二个晶体学上独立的配合物分子，每个配合物分子含有两个中心离子，它们之间通过二个桥式羧基和二个螯合三齿羧基相连接，中心离子的配位数为９。