阿累尼乌斯和他的电离学说

阿累尼乌斯是瑞典物理化学家,1859年生于瑞典乌普萨拉附近的威克庄园,父亲是乌普萨拉大学的学监(相当于总务长)和庄园的总管,叔父是生物学家和瑞典皇家科学院的秘书。阿累尼乌斯自幼聪慧过人,又受到良好的教育,三岁时读书识字,少年时代表现出非凡的数学才能,十七岁时以优异成绩考入乌普萨拉大学学习化学、物理和数学。     

阿累尼乌斯图线应该是怎样的?

大家都熟知阿累尼乌斯公式: k=Ae~B_α/RT或lnk=lnA-E_α/R·1/T以lnk对1/T作图,可得到一条直线,见图1.     

关于阿累尼乌斯公式的一些问题

关于温度对反应速度的影响,随反应温度的增加活化能高的化学反应速度常数增加的倍数比活化能低的为大,但增量是否也大呢?为了对此有清楚的了解,讨论如下: 假设所讨论的化学反应符合阿累尼乌斯公式,活化能大于零,且不随温度而变。为简化讨论,忽略化学反应指前因子A的差异,即有A_1=A_2=A。由阿累尼乌斯公式     

一氧化碳和氧在Pt-ZSM-5分子筛上的动态吸附与反应动力学研究

以脉冲热动力学方法(PTK)研究了500℃左右时CO 和O_2在Pt-ZSM-5上的动态吸附和反应。发现O_2呈强吸附,CO 呈较弱吸附。经推导,得出CO 在Pt-ZSM-5上氧化反应的近似动力学方程式为γ=kp_(CO)p_(O_2)~(?)。用此方程处理300—642℃范围内CO氧化动力学数据,得到了不同温度下的反应速度常数和低于500℃的反应活化能,E_(<500℃)=6.8kcal/mol。高于500℃时,阿累尼乌斯图上直线出现转折,表明反应机理改变。     

关于酸性水溶液中的H_3O~+离子

自从十九世纪阿累尼乌斯提出电离理论以来,H~+离子就被当作酸的特征。但是,随着科学的发展,许多实验表明,在酸性水溶液中,单个的H~+离子是不可能独立存在的。人们根据各自的实验结果提出了“质子水合物、湿质子和水合氢离子”等概念。所用的表达式除了常见的H_3O~+之外,还有用H_(H_2O)~+、H~+     

液体汽化热测定的动力学方法

液体汽化热测定的动力学方法李锦瑜（云南教育学院化学系昆明６５００３１）曾道刚，王国彦（云南大学实验中心昆明６５００９１）李尚武（云南保山市五交化站）关键词挥发性液体，汽化热，阿累尼乌斯图Ｂｒｅｎｎａｎ等人［１］在研究挥发性液体汽化速率时发现，挥发性液...     

聚醚桥连二异羟肟酸双核配合物催化PNPP水解的反应动力学

 合成了4种聚醚桥连二异羟肟酸双核配合物,并将其用于催化α-吡啶甲酸对硝基苯酯(PNPP)水解反应,研究了聚醚桥连二异羟肟酸双核配合物催化PNPP水解反应的动力学和机理,提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型. 结果表明, 在25 ℃条件下,随着缓冲溶液pH值的增大, 聚醚桥连二异羟肟酸双核配合物催化PNPP水解速率逐渐提高,表现出很高的催化活性. 根据阿累尼乌斯公式和不同温度下的表观一级常数,求出了水解反应的表观活化能.     

HNO与O自由基反应的密度泛函理论研究

用密度泛函理论(DFT)和从头算方法，对HNO与O自由基反应进行了研究。在(U)B3LYP/6-311G^**和(U)B3LYP/aug-cc-pVTZ水平下优化了反应通道上各驻点(反应物、中间体、过渡态及产物)的几何构型。在(U)QCISD/aug-cc-pVTZ水平下计算了各物种的单点能，并对总能量进行了零点能校正。研究结果表明，HNO与O自由基反应过程中存在O → N、O → O和O → H进攻的竞争机制，且存在着多条反应通道。采用过渡态理论计算了600～2 000 K温度范围内3条慢反应通道的速率常数。求得lnk和1/T之间的线性关系。3种通道的阿累尼乌斯指前因子分别为1.469 × 10¹⁰、1.22 × 10¹⁰(1.06 × 10¹⁰)和2.26 × 10¹³。     

氮杂冠醚或吗啉基取代的单Schiff碱配合物催化α-吡啶甲酸对硝基苯酯水解

两种含5-取代苯并-10-氮杂-15-冠-5的Schiff碱锰(III)、钴(II)配合物( , )及其吗啉基取代的类似物( , ) 用于催化α-吡啶甲酸对硝基苯酯(PNPP)水解。探讨了氮杂冠醚Schiff 碱配合物催化PNPP水解的动力学和机理;提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型;考察了配合物结构、反应温度、缓冲溶液pH值等对PNPP水解反应的影响。结果表明,在25℃条件下随着缓冲溶液pH值的增大,催化PNPP水解速率提高;含取代苯并-10-氮杂-15-冠-5的Schiff碱配合物表现出更高的催化活性。根据阿累尼乌斯公式和不同温度下的表观一级常数求出水解反应的表观活化能。     

诺贝尔化学奖历届获奖者名录

190 1年　范霍夫 (Ｊ .Ｈ .ｖａｎ’ｔＨｏｆｆ ,荷兰 ) ,研究化学动力学和渗透压的规律。190 2年　Ｅ .费歇尔 (Ｅ .Ｆｉｓｃｈｅｒ ,德国 ) ,合成糖和嘌呤衍生物。190 3年　阿累尼乌斯 (Ｓ .Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ,瑞典 ) ,提出电离学说。190 4年　拉姆塞 (Ｗ .Ｒａｍｓａｙ ,英国 ) ,发现惰性气体。190 5年　拜耳 (Ａ .ｖｏｎＢａｅｙｅｒ ,德国 ) ,研究有机染料和芳香族化合物。190 6年　莫瓦桑 (Ｈ .Ｍｏｉｓｓａｎ ,法国 ) ,制备单质氟。190 7年　布赫纳 (Ｅ .Ｂｕｃｈｎｅｒ ,德国 ) ,发现非细胞发酵现象。190 8年　卢瑟福 (Ｅ .Ｒｕｔ…     

铜（II）离子对脱镁叶绿素-a荧光猝灭的研究

本文介绍了一种利用荧光熄灭定量的测定铜（II）的新方法。从新鲜菠菜中提取叶绿素-a,用高氯酸溶液处理,制得脱镁叶绿素-a。测量脱镁叶绿素-a的紫外-可见吸收光谱,观测到505和535nm处有特征吸收峰。在60 ℃水浴中,脱镁叶绿素-a的丙酮溶液与铜（II）离子水溶液混合,5分钟后发现混合液颜色变绿,505和535 nm处吸收峰消失。铜（II）离子水溶液与脱镁叶绿素-a的丙酮溶液混合后发生荧光猝灭现象,而类似浓度的其它生理离子在相同反应条件下对脱镁叶绿素-a的荧光猝灭现象不明显。 研究了铜（II）离子与脱镁叶绿素-a的反应时间,反应温度对荧光强度衰减的影响。并通过阿累尼乌斯经验关系估算铜（II）离子与脱镁叶绿素-a反应的活化能约为10 ±1kJ·mol-1。研究了铜（II）离子的浓度对脱镁叶绿素-a的丙酮溶液荧光强度的影响,在8.0×10-5 ～8.0×10-7 mol·dm-3范围内,铜（II）离子的浓度与混合液的荧光强度成线性衰减关系,检测限可达8.0×10-7 mol·dm-3。利用脱镁叶绿素-a的丙酮溶液的荧光强度变化测量,有望发展成为一种检测铜（II）离子的新方法。     

污泥热解中HCN与CaO的反应机理:密度泛函理论研究

采用密度泛函理论对污泥热解中CaO与HCN在低温段的反应进行了研究。在B3LYP/6-311++(3df,2p)水平上计算得到了反应路径上各驻点的几何构型与频率,并在此构型上使用CCSD(T)/cc-pVQZ进行单点能计算。结果表明,两个HCN分子吸附于CaO后,质子发生转移时出现反应路径中最大能垒(310.33 kJ/mol)。使用经典过渡态理论拟合了反应中各步骤的阿累尼乌斯公式,计算了三种典型温度下各步骤的反应速率,发现质子转移为该反应的决速步骤,且温度越高CaO对HCN的作用效果越好。     

二种国产C_(18)化学键合微粒HPLC固定相的性能

对天津化学试剂二厂生产的YWG—C_(13)H_(37)·5μ,YWG—C_(13)H_(37)·10±2μ,YWG—C_(13)H_(37)·10±1μ,用扫描电镜观察和对其色谱性能测试,与西德E.Merck公司生产的Lichrosorb—RP·18.5μ     

原子连接次序的一些经验规则

在有关物质分子结构的教学中 ,经常有学生问起一些类似这样的问题 :(1)次磷酸Ｈ3ＰＯ3与ＰＦ3是等电子体 ,Ｈ3ＰＯ3为什么具有 ＰＯＨＯ ＯＨＨ的四面体结构而不与ＰＦ3相似呈 Ｐ··ＨＯ ＯＨＯＨ的三角锥结构(2种结构式中的Ｐ都为 + 3氧化态 ,都是ｓｐ3杂化 ) ;(2 )Ｎ2 Ｏ为什么具有线性的··Ｎ—Ｎ—Ｏ·　·　···　··　···结构 (方框表示π4 3键 ) ,但具有同样线性和键级的结构··Ｎ—Ｏ—Ｎ·　··　··　··　···却不存在 (2种结构式中中心原子的Ｎ、Ｏ均为ｓｐ杂化 ) ;(3)ＣＯ与ＨＣＮ也相当于等电子体 ,ＣＯ的结构…     

革命导师与化学家肖莱马

在马克思、恩格斯的著作中,多次出现一位科学家的名字,他就是近代有机化学的奠基人─—卡尔·肖莱马。卡尔·肖莱马是马克思、恩格斯的挚友,优秀的共产主义战士,这在世界自然科学史上,是极为罕见的。     

牛顿与近代化学

艾萨克·牛顿(Isaac Newton,1642—1727)尼科学史上的一位巨人,是历史上把科学造就成今天这样一幅壮丽奇景的极少数伟大人物之一。他由于发现了万有引力定律,创立了科学的天文学;由于进行了光的     

SCIENCE IN CHINA (SCIENTIA SINICA) Series B SUBJECT INDEX TO VOLUME 35 (1992)

C玩mistry(l)(10)(19)(28)(129)(137)(146)(257)262)273)1胜‘‘,只﹃R,乙,、ANovel砒actionBetween[拌一Phe(o)sj(户一咫)FeZ(co无and(拜一R,S)(产一XMgs)FeZ(co)6 —The Synthesis.Charaeterization and Forlnation Meehanism of Twin Cluster ColnPlexes I拜一RS)Fe2(co、】(脚一5)1(脚一R,s)FeZ(co)e]·················……:····……‘创vG Li-chengetal.Studies on Ion ImPlantation and Eleetrical proPerties ofpolyaeetylene Films···················,·,一 ..……,.....…     

双噁唑啉扩链尼龙1010

对尼龙 10 10的加成型化学扩链做了系统的研究 ,并对 2 ,2′ 双 (2 唑啉 ) (BOZ)和 1,4 双 (2 唑啉基 )苯 (PBO)的偶联效果和扩链产物的性能做了详细的探讨 ,前者的扩链效果较好 .研究结果表明 ,尼龙10 10熔体的转矩随着反应时间的延长显著增加 .但转矩达到极大值后开始缓慢下降 ,表明扩链产物在高温条件下发生热降解 .扩链剂的用量存在最佳值 ,用量不足时偶联反应不充分 ,用量过量时封端反应加剧 .扩链以后尼龙 10 10的端羧基含量大大降低 ,反应温度对反应速率的影响符合阿累尼乌斯关系式 .扩链产物极限粘度大大高于尼龙原料 ,表明分子量显著提高     

O(3P)原子和硅烷化学反应动力学研究

本文报道了用流动放电-化学发光技术测定O(~3P)和硅烷化学反应速率常数.在293—413K范围内, 结果为k=(1.05±0.36)×10~(-10)exp[(-3.06±0.10) kcal·mol~(-1) /RT] cm~3·molecule~(-1)·s~(-1)并用过渡态理论将上述实验结果外推到200—2000 K范围内. 计算结果以三参数公式表示为: k=7.67×10~(-19) T~(2.59) exp(-720 cal·mol~(-1)/RT) cm~3·molecule~(-1)·s~(-1).     

化学教育1985年1-6期总目录

庆祝教师节贡献着自己的人—记华东模范中学吕大道老师”…(4一1)遵循学生认识规律,探索化学教改途径“··“…王绍宗(4一2)祝贺与敬告...”...·“·“·”·..·”·”...……本刊编辑部(4一62)辛曲桥耘六+载—记著名化学家、教育家程有庆教授“.~张绳祖执笔(2一1)论迷从全国青年化学竞赛谈谈申学化学教学中的一些问题”....................·..·.……“·…中国化学会科普委员会(1一1)也论电子为什么不坠落到原子核上?”·“一~肖和国(卜的在化学教学中加强思想政治教育,适应“三个面向””........·……”一“.“.......“·”·”…