涂敷法制作质谱场电离发射丝的方法及性能研究

本文介绍一种新的质谱场电离发射丝的制备方法——涂敷法,并研究了其制备机理及影响发射丝灵敏度的因素。此外,还对涂敷法制作的发射丝及高温活化法制作的发射丝进行了各项性能对比试验。最后,介绍了涂敷发射丝的应用效果。     

激发态光物理的拓扑控制:对(N,N'-二正癸基)氨基苯甲腈的簇集与光诱导分子内电荷转移

在水-二氧六环混合介质中,对二正癸基氨基苯甲腈(DDABN)分子,在水的体积分数超过0.5后,发生簇集并可观察到双重荧光发射且长波长发射带位置与在纯二氧六环中相近。该发射带被证实系分子内扭转电荷转移(TICT)带。吸收光谱表明DDABN簇集体为J-型。     

水/有机两相体系中芳香腈和脂肪腈的催化加氢反应

 在水/有机两相体系中,用RuCl3-TPPTS (TPPTSP(m-C6H4SO3Na)3)原位反应生成的催化活性物种对苯甲腈进行了催化加氢反应,高转化率、高选择性地生成了苯甲醇. 考察了钌浓度,P/Ru比,反应压力,温度和时间等对苯甲腈加氢反应的影响. 其他芳香腈的加氢反应也可高活性、高选择性地进行,生成相应的芳香醇. 但是,在相同的条件下不发生脂肪腈加氢反应. 反应机理分析表明,苯甲腈加氢反应经由苯甲醛生成苯甲醇.     

桑蚕丝腺体和丝纤维中金属离子的含量

用不同的测试方法, 即质子诱导X射线发射(PIXE)、电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)和原子吸收光谱(AAS)对桑蚕丝腺体和丝纤维中金属元素的含量进行了详细的表征. 结果表明, 在桑蚕丝腺体和丝纤维中含有钠、镁、钾、钙、铜、锌、铁、锰八种金属元素, 同时还可能含有微量的铷和锶. 这些金属元素在丝腺体和各种丝纤维(蚕茧丝、强拉丝和脱胶丝)中的含量都有所变化, 而这些变化可能与之在成丝过程(丝蛋白的构象转变过程)中所起的作用有关.     

高性能镁合金丝的制备及其弯曲性能研究

采用快速凝固(RS)、往复挤压(RE)和正挤压(EX)制备了具有细晶组织的合金丝。丝材的成分为Mg-6.0%Zn-1.0%Y-0.6%Ce-0.6%Zr,直径为Φ2.08 mm~Φ1.50 mm。在前期SEM和STEM分析组织、弯曲极限能力研究基础上,对Φ1.60 mm丝材进行了不同工艺的热处理研究,然后用Instron 5500R试验机分析了丝材的拉伸、弯曲和曲直性能。研究表明,选用300℃保温10 m in,然后水淬T4处理工艺,丝抗拉强度和延伸率分别为402 MPa和12%。在弯曲直径为~6.28 mm情况下,最大弯曲压下速度Vb-m ax为4 mm.m in-1,弯曲压力为59 N,曲直时拉力为59 N。而T6处理后,可以获得高强度和高塑性结合的丝材。实验表明,350℃保温3 h水淬+150℃保温1 d,是最好的T6工艺。处理后,丝材的σb为448 MPa,δ为7.5%。最大弯曲压下速度Vb-m ax为6 mm.m in-1,弯曲压力为52 N,曲直拉力为50 N。     

弗罗里硅土柱分离PCBs和OCPs影响因素的研究

本文通过比较不同的Florisil活化时间、温度及用量对多氯联苯(PCBs)与有机氯农药(OCPs)分离效率的影响,从而建立弗罗里硅土(Florisil)柱层析分离PCBs与OCPs的方法。结果显示,弗罗里硅土(0.15~0.25 mm)活化时间为30min,活化温度为200℃及用量为2.0 g(选用柱长/柱径为230/8 mm)时,分离效率较高,其PCBs回收率在76.9%~101.9%。仅有几种OCPs没有分开。     

应用快速解吸化学电离质谱法测定热不稳定有机化合物

对热不稳定的极性有机化合物的结构和分子量测定,一直是有机质谱学面临的困难课题。过去,场解吸技术是获得这类化合物分子量的主要方法。但是,它要求复杂的设备和较高的操作技巧,且不能给出有结构特征的碎片离子。McLafferty等首先报道了难挥发分子的解吸化学电离(Desorption chemical ionization,DCI)。后有人用聚四氟乙烯惰性表面和活化过的场解吸丝作载体,研究了高至五肽的各种多肽及苯甲酸钠盐和钾盐。Rapp等用铼丝成功地获得了薯蓣皂苷(M_r868)及三肽(BacProLeuGlyOMe,M_r399)等的DCI谱。     

n-InP旋转圆环圆盘电极在光跃下环暂态电流研究

半导体盘金属环旋转环盘电极在光强阶跃下环电流暂态技术的研究在文献上尚较少报道,Franco Decker对SrTiO_3进行了半定量研究,本文研究了n-InP电极,并对实验结果进行了定量处理及讨论. 实验部分实验装置如图1所示,半导体电极为n-InP[(100)面,N_0=2×10~(17)cm~(-3)],环用金,盘半径R_1,环内径R_2及外径R_3用读数显微镜测定,其值分别为3.76±0.2mm,4.24±0.04mm及6.05±0.06mm.溶液为0.101mol·L~(-1)K_4Fe(CN)_6,参比电极用铂丝同时电解池经屏蔽     

Mo-Y2O3阴极的热电子发射性能

利用装管发射、电子显微分析等手段系统地研究了含３％～５％（ｗｔ）Ｙ２Ｏ３的ＭｏＹ２Ｏ３热阴极丝的电子发射性能和材料显微结构。结果表明，ＭｏＹ２Ｏ３丝具有良好的热电子发射能力，与ＷＴｈＯ２阴极相比发射效率高、工作温度低。经过与ＭｏＬａ２Ｏ３丝同样的碳化处理后，用Φ０２６ｍｍ的ＭｏＹ２Ｏ３丝作阴极的实验电子管与ＭｏＬａ２Ｏ３阴极电子管相比发射性能更稳定。ＭｏＹ２Ｏ３阴极丝材的显微结构为具有亚结构的纤维状组织，碳化层为粒状晶粒结构，该结构有利于Ｙ２Ｏ３迁移和输送到阴极表面。     

含氰基聚芳醚醚酮酮(PEEKK)的合成

二苯氧基苯甲腈;对苯二甲酰氯;低温溶液缩聚;含氰基聚芳醚醚酮酮(PEEKK)的合成     

细长流动池用于流动注射分析及其水中总磷的测定研究

研制了一个新的高灵敏流动注射分析检测系统。系统主要由一个镓铝砷半导体激光光源(在780nm发射、功率5mW)和一个由聚四氟乙烯材料做成的细长流动池(光径100×1.4mm内径)组成的。与通常10mm流动池相比,测定灵敏度提高10倍左右。用磷钼兰法测定水中总磷的相对标准偏差、检测限(3σ)和线性范围分别为1.0%、0.6μg/L和1.0～50μg/L。     

荧光检测-高效液相色谱法测定水果、蔬菜中抗蚜威残留量

建立了水果、蔬菜中抗蚜威残留的荧光检测-高效液相色谱法。样品以乙腈提取,固相萃取氨基小柱(LC-NH2)净化,Waterscarbamateanalysis(3.9mm×150mm,4μm),V(甲醇)∶V(水)∶V(乙腈)=16∶68∶16为流动相,柱温30℃,流速为1.5mL/min进行分离,用荧光检测器进行检测,激发波长和发射波长分别为317nm,392nm。回收率在98.5%~105.4%,相对标准偏差为3.0%~4.6%,检出限为0.01mg/kg。     

聚苯胺葡萄糖氧化酶电极的催化过程

用电化学方法固定在直径为0.5mm铂丝上的聚苯胺(PANI)葡萄糖(GOD)电极对葡萄糖有催化氧化作用.在0～-0.6V(vs.SCE)的电极范围内,在电极的循环伏安曲线上观察到与葡萄糖浓度有关的氧的还原峰和GOD还原态的氧化峰,用此GOD还原态的氧化峰电流可定量检测葡萄糖的浓度。本文提出在PANI电极上存在着酶反应氧化还原电荷直接传递的可能性。     

VPO催化剂制备条件对其催化甲苯氨氧化反应性能的影响

 用浸渍法制备了负载型钒磷氧(VPO)催化剂,并以甲苯氨氧化合成苯甲腈为探针反应,考察了载体、还原剂、P/V比和V2O5负载量对催化剂性能的影响. 结果表明,大比表面积SiO2负载的VPO催化剂性能稳定,在高温下也具有较好的选择性. 采用不同还原剂制备的催化剂在反应一段时间后活性趋于一致,表明催化剂活性中心是在反应气氛下形成的. P/V比对催化剂活性和结构影响较大,P的加入破坏了V2O5的晶型结构,使磷酸盐物种从催化剂体相向表面聚集,减少了催化剂表面存在的过度氧化物种O-和O-2的数量,选择性氧化物种晶格氧(O2-)起主要氧化作用,提高了催化剂的选择性. V2O5负载量增大,催化剂活性提高,但生成苯甲腈的选择性降低. 表面单分子层覆盖的VOx可能是反应的活性位和选择性位.     

醋酸钯和苯胂酸协同催化苯甲腈水合制备苯甲酰胺

以醋酸钯和苯胂酸(物质的量之比nPd∶nAs=3∶2)作为协同催化剂,用于催化苯甲腈水合制备苯甲酰胺。在不额外添加有机溶剂条件下,利用过量苯甲腈兼做溶剂,该反应获得了99%的高产率和100%的苯甲酰胺选择性以及高达186 mol·kg-1·h-1的时空收率,循环反应5轮未发现明显的活性与选择性的降低,催化剂具有良好的循环使用性能。产物的结晶分离研究结果表明苯甲酰胺在0℃的析出百分比为73%,简单过滤即可收集。     

高效液相色谱法测定食用菌中10种荧光增白剂

采用高效液相色谱法同时测定食用菌中10种双三嗪氨基二苯乙烯型荧光增白剂的含量。色谱分离中,以Athena C18-WP色谱柱(4.6 mm×200 mm,5μm)为固定相,用乙腈和0.02mol·L-1乙酸铵溶液以不同比例混合的溶液为流动相进行梯度洗脱,用荧光检测器测定,激发波长为350nm,发射波长为430nm。10种荧光增白剂的质量浓度均在2.0~100μg·L-1范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)在0.002~0.005mg·kg-1之间。以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率在73.0%~121%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在0.90%~7.8%之间。     

高效液相色谱法测定全血中加替沙星

提出了用环丙沙星为内标及用荧光检测的加替沙星(GXTC)的高效液相色谱测定方法.全血样品中GXTC用pH 7.0的磷酸盐缓冲溶液萃取并经固相萃取小柱净化,用甲酸及甲醇(4+96)混合溶液作淋洗液淋洗萃取小柱,所得淋出液用吹氮法蒸干,残渣溶于1.0 mL甲醇中,分取10.0μL溶液供高效液相色谱测定.测定中用甲醇、乙腈及甲酸(2+998)溶液三者以15比15比70的体积比混合后作为流动相,在Cloversil C18柱(150 mm×3.0 mm,5 μm)上进行分离.荧光检测激发波长为288 nm,发射波长为478 nm.加替沙星在15.0～240.0μg·L-1范围内呈线性,方法回收率在97.0%～102.0%之间,日内相对标准偏差(n=6)小于6.0%,方法的测定限(10S/N)为15.0μg·L-1.     

Er~(3+)/Nd~(3+), Nd~(3+)/Gd~(3+)掺杂PZN-9PT晶体的光学及电学性能

采用高温溶液法生长了钙钛矿结构PZN-9PT:Er~(3+)/Nd~(3+)和PZN-9PT:Nd~(3+)/Gd~(3+)晶体,晶体最大尺寸可达5 mm×4 mm×4 mm。PZN-9PT:Er~(3+)/Nd~(3+)和PZN-9PT:Nd~(3+)/Gd~(3+)晶体表现出较高的铁电-顺电相变温度(174.3和165.2℃)、大的剩余极化强度(23和40μC·cm~(-2))以及大的矫顽场(22和20 kV·cm~(-1)),这些优异的电学性能有望使其应用于大功率超声换能器和水声换能器。在800 nm波长激光激发下,两种晶体均表现出从近红外光到蓝光和绿光的发射带,蓝光和绿光的发射带分别对应于Nd~(3+)从~4G_(9/2),~2G_(7/2)能级到基态~4I_(9/2)级的跃迁以及Er~(3+2)H_(11/2)→~4I_(15/2)能级的跃迁发射(绿光)。     

高效液相色谱法测定食品添加剂中水杨酸

提出了高效液相色谱法测定食品添加剂中水杨酸含量的方法。样品采用含0.1%(体积分数)甲酸的甲醇-水(9+1)混合溶剂溶解,超声提取后经0.22μm滤膜过滤,滤液供高效液相色谱荧光仪测定。采用ZORBAX SB-C18色谱柱(4.6mm×250mm,3.5μm)分离,用不同配比的(A)甲酸-乙腈(0.1+99.9)和(B)甲酸-水(0.1+99.9)的混合溶液为流动相梯度洗脱,在激发波长为290nm、发射波长为400nm处检测。水杨酸的质量浓度在41.60～1 664μg·L-1范围内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为1.55μg·L-1,方法的回收率在90.4%～101.7%。     

丝蛋白纤维机理的模型——应力作用下丝蛋白构象的转变

本文用喇曼(Raman)光谱和X-射线衍射等手段研究了桑蚕吐丝过程中丝腺体不同部位的丝蛋白的构象变化。发现随应力增加,从前部丝腺开始,丝蛋白产生了β-折叠构象。通过将丝蛋白直接在拉力机上拉伸,用Raman光谱等手段检测,详细研究了在不同拉伸条件下丝蛋白构象的变化,在微观层次上揭示了丝蛋白在应力作用下变性的全过程,并提出了相应的转变模型。