钛醚络合物对3TiCl3·AlCl3催化剂表面结构的影响

本实验应用光电子能谱、红外光谱、核磁共振及溶剂剥离等方法证实了钛醚络合物可与3TiCl_3·AlCl_3催化剂发生固相反应:
TiCl_4·2Et_2O+2AlCl_3→TiCl_4+2AlCl_3·Et_2O
经钛醚络合物处理后的催化剂表面可用三层结构模型近似。
钛醚络合物以其给电子体和Lewis酸两种组份影响着催化剂的性能。给电子体组份仍可产生诱导迁移作用, 伴随固相反应还出现局域配位环境的变化, 产生新的表面缺陷, 这些皆有益于反应产物(四氯化钛)的键合负载。
最后对高效载体型催化剂的研制也提出了一些设想。     

3TiCl_3·AlCl_3系催化剂表面结构研究——给电子体的络合诱导迁移作用

本文应用ESCA,XRD,IR,NMR和化学分析等法对给电子体,特别是醚对3TiCl_3·AlCl_3催化剂表面改性作了研究。揭示了给电子体的诱导迁移作用,提出了含醚3TiCl_3·AlCl_3催化剂表面结构的模型——三层结构模型。在此基础上指出了给电子体不是在活性中心现场起作用,而是通过诱导迁移作用来改变表面结构,从而影响着催化剂的定向性。     

铝醚络合物的27Al和1H NMR研究

本实验确证了铝醚络合物AlCl_3·Et_2O在醚中~(27)Al的化学位移为100.9ppm, 半峰宽为125Hz, 而不是文献值50ppm, 160Hz~[2,4]。证实了三氯化铝在乙醚中不是以二聚体Al_2Cl_6形式存在, 而是以AlCl_3·Et_2O形式存在。铝醚络合物在己烷中~(27)Al的化学位移为102.5ppm, 半峰宽251Hz。次甲基氢的~(1)H化学位移为4.20ppm。实验表明铝醚络合物与自由醚间存在快速交换过程。     

铝醚络合物的~(27)Al和~1HNMR研究

本实验确证了铝醚络合物AlCl_3·Et_2O在醚中~(27)Al的化学位移为100.9ppm,半峰宽为125Hz,而不是文献值50ppm,160Hz~[2,4]。证实了三氯化铝在乙醚中不是以二聚体Al_2Cl_6形式存在,而是以AlCl_3·Et_2O形式存在。铝醚络合物在己烷中~(27)Al的化学位移为102.5ppm,半峰宽251Hz。次甲基氢的~(1)H化学位移为4.20ppm。实验表明铝醚络合物与自由醚间存在快速交换过程。     

醚酞络合物的分子结构和晶体结构

醚类会被广泛用来改性Ziegler-Natta催化剂,如著名的Solvay型催化剂就是用异戊醚处理β-TiCl_3,国内研制的所谓络合Ⅰ型,或络合Ⅱ型催化剂则是用异戊醚或正丁醚作为络合剂。乙醚与四氯化钛的反应物对3TiCl_3·AlCl_3催化剂有显著的改进,给电子体醚可使铝在催化剂表面富集。因而研究醚与四氯化钛或三氯化钛络合物的结构是一个基本的问题。已知四氯化钛和醚可生成多种络合物,但其分子结构及晶体结构测定甚少,本     

稀土硝酸盐冠醚络合物的研究(Ⅴ)——Y(NO_3)_3·3H_2O-18C6-丙酮三元体系在18℃时溶解度的研究

利用半微量相平衡方法,研究了Y(NO_3)_3·3H_2O-18C_6-丙酮三元体系在18℃时的溶解度。结果表明:该体系溶解度曲线仅有一条,与盐、醚摩尔比为1:1的络合物Y(NO_3)_3·18C_6·3H_20的固相相对应。该络合物存在的相区很大。未发现其它化学计量比的络合物形成,考查了在平衡过程中水的行为,发现在液相和固相中,水与硝酸钇的摩尔比都是3:1,制得了固态络合物Y(NO_3)_3·18C_6·3H_2O,用化学分析方法与红外光谱等对该络合物进行了初步考查。     

TiCl_4,MgCl_2和酯络合物的晶体结构和光谱性质——Ziegler-Natta高效聚丙烯催化剂结构研究之一

本文研究了直接有工业意义的TiCl_4、MgCl_2和酯络合物的晶体结构,并测定了粉末图,红外和紫外光谱。TiCl_4和PhCOOEt(L)生成(TiCl_4·L)_2和TiCl_4·2L两种络合物。MgCl_2与CH_3COOEt和H_3O形成MgCl_2·2CH_3COOEt·2H_2O络合物。这些分子间靠范德瓦力结合成晶体。相应的空间群分别为C_(2h)~5—P2_1/c,C_(2h)~5—P2_1/n和C_(2h)~5—C2/c。利用所得粉末图证实了研磨浸渍法制备催化剂过程中确有(TiCl_4·L)_2生成。对比高效催化剂和Mg络合物的红外光谱,表明催化剂表面络合物的配键与络合物相似。     

UV-Vis-草酸铁络合物-H_2O_2体系产生羟自由基的Fe(phen)_3~(2+)光度法测定

UV-Vis-草酸铁络合物 -H2O2 法是一种新的高级氧化工艺 ,该工艺产生的羟自由基·OH具有极强的氧化能力 ,可与水中大多数有机物迅速反应而使其降解 ;用Fe(phen)32+ 光度法研究了该体系中羟自由基·OH产生的规律 ,·OH可将Fe(phen)32+(Fe2 +-菲咯啉络合物)氧化成Fe(phen)33+(Fe3 +-菲咯啉络合物),通过测定Fe(phen)32+ 在508nm处吸光度的变化可间接求出·OH的生成量 ;结果表明 ,在 pH=4.0,n(Fe2+)∶n(H2O2)∶n(C2O42-)=1∶5∶10(化学计量数 )时 ,·OH的生成量最大;该分析方法具有简单、快速的优点     

TiCl4/Al2Et3Cl3/Y-型分子筛高效乙烯丙烯共聚催化体系的研究

一般高效负载型催化剂多以MgCl_2或Mg系类化合物为载体,SiO_2、Al_2O_3等无机氧化物为载体的催化剂用于丙烯聚合催化活性很低。我们发现,无MgCl_2或Mg系类化合物存在下,以Y型分子筛为载体的Ti系催化剂,在常压下催化效率达10kg P/g Ti·h,并可有效地控制催化剂的载钛量。 1 实验部分 制备催化剂的玻璃反应装置经抽真空,充氮气数次后,依次以一定比例和间隔时间加入HY分子筛、Al_2Et_3Cl_3和TiCl_4,反应在室温、氮气保护下进行。乙烯、丙烯属聚合级产品,聚合过程在严格除水、除氧的条件下进行,各种玻璃仪器均需在100℃以上干燥过夜,用净化后的     

高分子固载化Lewis酸催化剂——聚苯乙烯-三氯化铝/四氯化钛复合物

<正> 均相催化剂的固载化是目前催化剂研究方向之一。Skct等首次将BF_5和AlCl_3分别与苯乙烯反应制成高分子催化剂,对酯化、缩醛、缩酮等有机反应具有良好的催化作用。我们曾将四氯化钛与聚苯乙烯反应制成一种稳定复合物,有良好的催化效能。为了改进其重复使用性能,本文将等摩尔的AlCl_3,和TiCl_4的Lewis酸同时与聚苯乙烯交     

纳米-微米铁修饰的维氏体氨合成催化剂

我们以商业预还原的维氏体(Fe1-xO)氨合成催化剂为载体,采用Fe(NO)3 ·9H2O和H2C2O4·2H2O进行原位室温固相反应制备纳米铁或微米铁修饰的铁基氨合成催化剂,并通过XRD、SEM、TG-DTG、H2-TPR等进行了表征.结果表明:Fe(NO)3·9H2O和H2C2O4·2H2O室温固相反应完全生成产物Fe2(C2O4)3·5H2O,且产物分散于载体维氏体催化剂表面.通过纳米铁-微米铁的修饰,催化剂的氨合成活性有很大提高且稳定性好.催化剂活性随着Fe负载量的增加先增加后降低,负载量5％时催化活性最好,反应器出口氨浓由450℃(12.4％)、425℃(11.0％)、400℃(9.4％)分别提升至450℃(15.6％)、425℃(14.8％)、400℃(13％).通过一步简单的修饰,维氏体催化剂的氨合成活性提高约25％ ～38％.由于焙烧和还原,生成的Fe1xO或铁粒子与铁催化剂表面发生强相互作用,因此,反应过程中纳米铁或微米铁粒子能稳定存在,催化剂有较高的稳定性.     

Y(NO_3)_3·3H_2O-18C6-CH_3CN三元体系溶解度的研究

用半微量相平衡法研究了 Y(NO_3)_3-3H_2O-18C_6-CH_3CN 三元体系在25℃的溶解度。溶解度曲线由两支组成:一支极短,与冠醚18C6的固相相对应;较长的一支与络合物Y(NO_3)_3·18C6·3H_2O 的固相相对应。饱和溶液的折光率曲线也由两支组成,与溶解度曲线相对应。在平衡过程的液相和固相中水和硝酸钇的摩尔比皆是3:1。对制得的固态络合物Y(NO_3)-3 18C6-3H_2O进行了化学和红外光谱分析。络合物的差热-热重行为表明,Y(NO_3)_3·18C6·H_2O 在72℃开始脱水,在148℃转变为4:3的络合物。     

给电子体在制备烯烃聚合NdCl_3载体催化剂中的作用

<正> Martin以无水稀土氯化物为载体,与磷酸三丁酯(TBP)在庚烷溶剂中反应制得LnCl_3/TBP/TiCl_4载体催化剂,其中以NdCl_3为载体的催化剂对乙烯聚合有很高活性,但对TBP的作用和载钛结构涉及较少。NdCl_3为链状晶体结构,不同于层状晶体结构的MgCl_2和TiCl_3(α和δ型)。我们对NdCl_3/EtOH/TiCl_4催化剂进行了较为详细的研究,并与MgCl_2/EtOH/TiCl_4催化剂进行比较,发现NdCl_3载体催化剂与MgCl_2载体     

MCM-41分子筛固载BF3·X固体酸催化剂的合成及其催化性能的研究

以BF3·X(X=Et2O, H2O, H3PO4, HOAc, HOEt)对MCM-41分子筛进行表面改性, 具体合成了BF3·X/MCM-41固体酸催化剂, 同时采用XRD和原位FT-IR技术对BF3·X/MCM-41催化剂进行表征, 并探讨了催化剂的制备条件对环氧氯丙烷与异丁醇的缩合反应性能的影响.     

CH_4、CO_2与O_2制合成气催化剂研究 VI.催化剂表面积炭种类和积炭动力学研究

利用XPS考察了甲烷、二氧化碳和氧气制合成气反应前后Ni/γ-Al2O3和Ni-Ce-Mn-Li/γ-Al2O3催化剂表面炭物种.发现反应后Ni/γ-Al2O3催化剂表面积炭有四种类型-表面碳酸盐、污染炭、金属炭化物和非活性炭,而高活性和稳定性Ni-Ce-Mn-Li/γ-Al2O3催化剂表面积炭仅有两种类型——污染炭和金属炭化物.非活性炭是导致催化剂失活的主要原因之一.积炭动力学研究表明:Ni-Ce-Mn-Li/γ-Al2O3催化剂上积炭反应的动力学方程为:-0.45·PO2-1.80,该催化剂积炭反应的表观活化能较高,从而抑制积炭反应的进行.1.1·PO2r0=A·e-ERT·PCH4     

1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚基羟烷基醚的合成

酸催化莰烯与二醇的羟烷氧基化反应是合成标题化合物的可行路线。前人所用酸性催化剂有离子交换树脂及路易斯酸 BF_3·Et_2O。松原义治等报道用离子交换树脂催化茨烯或三环烯分别与乙二醇、1,2-丙二醇反应获得相应的醚,醚化产率分别为42%、33%。Fujioka,Futoshi 等以 BF_3·Et_2O 为催化剂,使莰烯与1,3-丁二醇反应获得产率为34%的醚。迄     

络合型催化剂丙烯聚合动力学研究

本工作对络合型(Solvay型)TiCl_3催化剂—(C_2H_5)_2AlCl体系丙烯聚合进行了活性中心浓度C_p、链增长速率常数k_p和链增长活化能E_p等的测定,并与常规TiCl_3·0.33AlCl_3进行了比较,C_p以动力学方法求取,数均分子量以粘度法测定经分子量分布校正,结果表明,络合型催化剂活性比常规催化剂高,不仅是由于C_p增高,在更大程度上是由于k_p提高。     

铬和钼掺杂对HCa2Nb3O10/Pt光催化性能的影响

通过高温固相反应合成了铌酸盐KCa2Nb3O10及Cr3+和Mo6+掺杂(摩尔分数5%)的KCa2Nb3O10,并通过离子交换反应制备出HCa2Nb3O10及Cr3+和Mo6+掺杂的HCa2Nb3O10,采用X射线衍射、原子吸收光谱、扫描电镜等对所制得的样品进行了表征.在甲醇为电子给体、Pt为助催化剂的情况下,研究了催化剂HCa2Nb3O10及Cr3+和Mo6+掺杂的HCa2Nb3O10在紫外光辐射下分解水产氢的光催化活性,并讨论了引起催化剂活性差异的原因.     

电荷转移络合物分光光度法测定磺胺脒的研究

研究了电子给体磺胺脒与电子受体对苯醌之间的荷移反应。结果表明 ,在乙醇介质中磺胺脒与对苯醌能形成橙红色电荷转移络合物 ,且反应体系的pH范围较宽。络合物的最大吸收波长λmax=497.6nm ,表观摩尔吸光系数为 2 .3 5× 1 0 3L·mol- 1 ·cm- 1 ,比耳定律的线性范围是 0～ 5 0mg/L ,络合比为 1∶2。应用拟定的方法测定磺胺脒制剂的含量 ,平均回收率为 1 0 0 .4% ,可用于磺胺脒制剂的分析。     

过量氨水加AgNO_3溶液中能生成Ag(NH_3)_2OH吗?

高中化学第二册第182页当过量氨水加入硝酸银溶液中有这样一个反应式: AgNO_3+3NH_3·H_2O→Ag(NH_3)_2OH+NH_4NO_3+2H_2O 笔者认为不妥。因为络合物的内界离子跟