溶胶-凝胶开管电色谱柱的制备及评价

以溶胶-凝胶（sol－gel）技术制备开管毛细管电色谱（OTCEC）柱,考察了制柱过程中盐酸pH值和凝胶溶液在毛细管内反应时间对柱性能的影响。对制得的电色谱柱进行了评价,在最佳制柱条件下,硫际、苯乙酸、萘、联苯、2,6－二甲基萘的平均柱效分别为46．6×104,52．4×104,50．2×104,47．7×104,35．8×104塔板数／m。     

开管毛细管电色谱进展

开管毛细管电色谱是近年发展起来的一种高效、快速的新型微柱分离方法。它是在毛细管管壁涂布或键合固定相,以电渗流驱动流动相的一种色谱分离模式。该文对开管毛细管电色谱的发展、柱制备、理论进行了较为详细的综述,引用文献４７篇     

新型聚合物多孔涂层毛细管开管柱的制备及电色谱研究

以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为前驱体制备了新型聚合物多孔涂层毛细管开管(PLOT)柱固定相。通过优化聚合反应时间、致孔剂比例及交联剂比例获得了色谱性能良好的PLOT柱,扫描电镜结果显示毛细管柱内的多孔涂层厚度适中且均匀。在毛细管电色谱模式下,PLOT柱以反相色谱分离机理有效分离了中性、酸性和碱性小分子。人血清白蛋白(HSA)共价结合的蛋白亲和PLOT柱对5对手性对映体实现了较好的分离,且其分离度远高于HSA修饰的单层聚合物毛细管开管柱。PLOT柱分离烷基苯的日内、日间和柱间的相对标准偏差分别小于1.7%、4.8%和7.8%。     

β-环糊精键合蚀刻开管毛细管电色谱柱的制备与评价

研究环糊精键合蚀刻毛细管柱的制备方法，考察了电渗流性质及其电色谱性能；其电渗流大小和方向都可调控；有效分离了碱性蛋白和硝基苯酚位置异构体；对安息香和氨基酸衍生物对映异构体能部分分离。     

微波辅助合成法制备万古霉素开管毛细管电色谱柱

采用微波辅助合成技术,快速制备了万古霉素开管毛细管电色谱柱.以D,L-色氨酸为目标物质,优化了万古霉素键合时的微波条件.结果表明:在微波时间45 min,微波功率300 w,微波温度60℃的条件下制得的电色谱柱分离效果最佳.利用在最佳条件下制备的电色谱柱成功分离了4种手性对映体.在pH 4.0～7.0的范围内考察了空管...     

以衍生化聚硅氧烷为固定相的开管毛细管电色谱柱的研制

建立了一种简单可行的制备衍生化聚硅氧烷开管毛细管电色谱柱的方法,石英毛细管无需浸蚀,直接键合上大分子的聚硅氧烷,用异丁烯酸丁酯和乙烯基磺酸衍生化时对苯的同系物有很好的分离能力,对甲苯柱效可达1.52×10⁵N/m(N为理论塔板数),柱效稳定;当用烯丙基全甲基β-环糊精和乙烯基磺酸衍生化时,石英毛细管先经溶胶-凝胶处理后,所制得的柱子对萘普生对映体的分离度可达0.81.     

硫醇-烯点击化学法制备C18毛细管电色谱开管柱及其性能研究

基于十八烷基硫醇与乙烯基功能化毛细管(Vinyl capillary)的硫醇-烯点击化学反应,制备了一种新型的C18毛细管电色谱开管柱(C18capillary).采用乙烯基三甲氧基硅烷对毛细管内壁进行乙烯基功能化,然后通过硫醇-烯点击化学反应共价键合十八烷基硫醇于Vinyl capillary内表面.采用环境扫描电镜对C18 capillary进行了形貌表征.考察了缓冲溶液pH值对C18 capillary、Vinyl capillary和裸毛细管柱(Bare capillary)电渗流的影响.结果表明;在相同实验条件下,C18capillary的电渗流最小.以3种多环芳烃为模型化合物,评价了C18capillary的电色谱柱性能;同时考察了模型化合物在C18capillary上的电色谱保留行为.实验表明,其保留机理是基于典型的反相作用.当C18 capillary用于碱性模型化合物分离时,碱性物质在C18 capillary上的峰形较好,无明显的峰拖尾现象,这可能是由于C18capillary表面含有极性的S基团能够屏蔽残留硅羟基对碱性化合物的吸附作用.     

混合模式硅胶基质毛细管电色谱整体柱的制备及其电色谱性能研究

采用温和条件下的溶胶-凝胶技术，成功制备了阴离子交换-反相混合模式硅胶基质毛细管电色谱整体柱。通过调整反应液中不同前体的比例，优化了整体柱的制备条件。通过扫瞄电镜，对柱床进行了表征和分析。实验发现，所制备的整体柱电渗流的方向和大小可随流动相pH值的改变而改变，在酸性和中性条件下，具有从阴极流向阳极的电渗流；当流动相pH值升至约7．5时，电渗流方向发生了反转（由阳极流向阴极）。在优化的实验条件下，用所制备的整体柱对所考察的酸性（中性）化合物实现了快速分离，并获得了高达160，000N／m的柱效。     

羧甲基壳聚糖修饰的开管毛细管电色谱柱的制备与表征

以γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷为偶联剂,将羧甲基壳聚糖键合至毛细管内壁上。对毛细管预处理、硅烷化以及羧甲基壳聚糖键合反应参数进行了优化,考察了开管柱内表面结构形貌、电渗流、重现性和电色谱分离性能。扫描电镜图显示羧甲基壳聚糖均匀地键合在毛细管内表面。调节流动相的pH值可产生正向和反向电渗流,电渗流的相对标准偏差(RSD): 日内小于0.8%(n=6)、日间小于3.5%(n=3)、同一批次间小于4.3%(n=3)、不同批次柱间小于6.1%(n=3),重现性较好。4种核苷酸(腺嘌呤核苷酸、鸟嘌呤核苷酸、胞嘧啶核苷酸、尿嘧啶核苷酸)在修饰后的毛细管电色谱柱上得到了较好的分离,柱效达到36000～182000 塔板/m。结果表明,所建立的开管柱制备方法简单有效、稳定性好。     

介孔SiO_2-TiO_2无机毛细管开管柱的制备及氨基酸混合物的分离

采用溶胶-凝胶法制备了SiO2/TiO2混溶胶。把溶胶抽入柱中,通过溶剂热反应和高温焙烧制得无机杂化毛细管电色谱开管柱。采用扫描电子显微镜(SEM)、能谱(EDS)、N2吸附-脱附(BET)对开管柱的结构形貌、成分和孔径分布进行了表征。以三种混合氨基酸作为分析物,获得了较好分离。     

Practical Evaluation of Sol-gel and Hydrothermal Fritting Technologies for Rapid Column Fabrication and its Application in Capillary Electrochromatography and Micro-Liquid Chromatography

Summary Tetraethoxysilane (TEOS) sol-gel technology was investigated as an alternative fritting methodology. It allowed a wide range of silica based stationary phase materials of differing particle sizes (3–12 m) in capillaries of differing lengths (7.4–25 cm) and internal diameters (100–375 m) to be investigated. Experiments comparing coupled with continuous capillaries illustrated a loss of approximately 7% in chromatographic peak efficiency for the coupled capillary format. Continuous column architecture experiments showed that it is possible to detect through the packed bed without losing the peak efficiency when optimised detector settings were employed. TEOS fritting technology was fast and reliable, allowing rapid stationary phase screening for CEC or micro-LC.     

纳米壳聚糖修饰的开管毛细管电色谱柱的制备及对碱性蛋白质的分离

采用离子交联法制得纳米壳聚糖粒子溶液,通过静电吸附作用将其修饰于石英毛细管内表面形成涂层毛细管柱.通过场发射扫描电子显微镜观察到毛细管内壁有小丘状突起,表明纳米壳聚糖粒子已吸附于柱内层.检测了不同p H值下的电渗流变化趋势并与裸柱比较,结果显示修饰后的柱电渗流受到明显抑制,并在p H4.7的环境中能产生反向电渗流,该柱在不同p H值下电渗流的相对标准偏差(RSD)6%,日内、日间和柱间的RSD分别为1.46%,4.64%和14.43%,表明柱稳定性较好.通过分离3种中性物质甲苯、苯酚和硫脲考察了该柱的色谱行为,出峰顺序与其极性大小顺序一致,表明纳米涂层起到极性固定相的作用.用该柱成功分离了3种碱性蛋白质溶菌酶、细胞色素c和核糖核酸酶A,柱效分别为39481,42610和245373Plate/m,重现性良好,表明纳米涂层可有效抑制碱性蛋白质的吸附作用.     

Preparation of Fritless Packed Silica Columns for Capillary Electrochromatography

Fritless packed silica gel columns were prepared using sol‐gel technology. A part of a 75 μm i.d. fused silica capillary was filled with a mixture of tetramethoxysilane and poly(ethylene glycol). After gelling at 40°C and heating at 300°C, the resultant silica gel was derivatized with dimethyloctadecylchlorosilane. A scanning electron micrograph of a cross‐section of the capillary column showed that the gel took the form of a spherical particle aggregate and adhered to the column inner wall. The column performance was evaluated for electrochromatography using acetonitrile–50 mM HEPES buffer (pH 6.6) (60/40 or 40/60, v/v) as the mobile phase. An electroosmotic flow of 1.0 mm/s was generated with (60/40, v/v) acetonitrile/HEPES buffer at a field strength of 546 V/cm. Using a sol‐gel‐derived packed column at an electroosmotic flow of 0.5 mm/s, efficiencies of up to 1.1×10⁵ plates/m were obtained for retained solutes.     

十八烷基改性纳米二氧化硅涂层毛细管柱在毛细管电色谱中的应用

采用液相沉积技术制备了纳米二氧化硅涂层毛细管,经十八烷基改性,将其作为开管毛细管电色谱(OTCEC)分离介质。研究了该涂层毛细管的电渗流行为,考察了烷基苯和多环芳烃的毛细管电色谱分离性能。结果表明,该涂层固定相对这些化合物表现出较强的疏水作用;增加液相沉积涂层次数有利于增加溶质的保留因子,四种多环芳烃和四种苯同系物在该柱上可实现基线分离。此外,该涂层制备简单、重现性好,并在应用中表现出较高的稳定性。     

Effects of Injected Volume and Applied Voltage on Column Efficiency in Capillary Electrochromatography with Open Tubular Columns of 10 μm i. d.

The effect of some instrumental parameters on column efficiency in open tubular capillary electrochromatography (OTCEC) has been evaluated. First, it was investigated whether band broadening due to the sample injection process is within a tolerable range when an open tubular column (OTC) of about 10 μm i. d. is used. As a result of the small injection profile factor (K² = 1.3), injected volumes must be sufficiently small (less than 10 pL) to avoid a significant efficiency loss (>5%) when hydrodynamic injection by siphoning is employed. Secondly, the kinetic performance of OTCs in a CEC system was estimated from the variation of the reduced plate height (h) with the reduced linear velocity (ν) which was controlled by the voltage applied. Reasonable agreement was obtained between the theoretical h versus ν curve and the experimental values for a group of polycyclic aromatic hydrocarbons used as test compounds. Values of 0.25 for minimum h at an optimum ν of 16 are estimated, which permit separations with around 400,000 plates per meter to be obtained in less than 5 min. Finally, the possibility of estimating the diffusion coefficients of the solutes in the mobile phase from the plot of the height of a theoretical plate versus electroosmotic flow velocity is shown.     

金纳米粒子修饰毛细管硅胶整体柱的制备及其电色谱性能研究

通过毛细管硅胶整体柱表面修饰十八烷基硫醇金纳米粒子,制备了一种新型毛细管电色谱固定相.制备金纳米粒子修饰整体柱时,采用溶胶-凝胶法制备毛细管硅胶整体柱,并在其表面化学修饰3-巯基丙基三甲氧基硅烷;通过巯基基团固载金纳米粒子于整体柱上,再共价键合十八烷基硫醇于金纳米粒子表面.以甲苯为探针,对理论塔板高度与流动相线速度之间...     

丁基胺丙基硅胶毛细管整体柱的制备及其电色谱性能研究

采用溶胶-凝胶技术制备了丁基胺丙基硅胶毛细管整体柱,此整体固定相表面同时含有能产生阳极的电渗流的仲胺官能团和产生疏水作用的正丁基和丙基官能团。对所制备的整体柱电色谱性能进行了详细的表征和分析。考察了流动相pH值对电渗流的影响;对烷基苯同系物、有机酸酸性化合物和苯胺类碱性化合物保留行为进行了研究,并对其可能的保留机理进行了探讨。实验结果表明,对于中性化合物的保留机理主要基于反相作用;而对于酸性化合物的保留行为则是基于混合模式作用机理,即除了电泳作用外,还包括阴离子交换和疏水作用。碱性化合物在丁基胺丙基硅胶毛细管整体柱上的峰形较好,没有明显的峰拖尾现象。