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1.
The crystal structure of a novel antimony(III) fluoride complex, ammonium undecafluorotriantimonate(III) (NH4)2Sb3F11, was determined. The crystals are triclinic: a = 7.780(2) Å, b = 8.370(2) Å, c = 10.620(1) Å, = 71.06(1)°, = 89.03(1)°, = 63.58(1)°, V = 579.1(2) Å3, Z = 2, (calcd) = 3.500 g/cm3, (exp) = 3.51 g/cm3, F(000) = 548.0, space group P . The structure consists of anionic [Sb3F11]2– chains and ammonium cations combined into a framework by the N–H···F hydrogen bonds.  相似文献   

2.
The three copper(II)-arsenates were synthesized under hydrothermal conditions; their crystal structures were determined by single-crystal X-ray diffraction methods:Cu3(AsO4)2-III:a=5.046(2) Å,b=5.417(2) Å,c=6.354(2) Å, =70.61(2)°, =86.52(2)°, =68.43(2)°,Z=1, space group ,R=0.035 for 1674 reflections with sin / 0.90 Å–1.Na4Cu(AsO4)2:a=4.882(2) Å,b=5.870(2) Å,c=6.958(3) Å, =98.51(2)°, =90.76(2)°, =105.97(2)°,Z=1, space group ,R=0.028 for 2157 reflections with sin / 0.90 Å–1.KCu4(AsO4)3:a=12.234(5) Å,b=12.438(5) Å,c=7.307(3) Å, =118.17(2)°,Z=4, space group C2/c,R=0.029 for 1896 reflections with sin / 0.80 Å–1.Within these three compounds the Cu atoms are square planar [4], tetragonal pyramidal [4+1], and tetragonal bipyramidal [4+2] coordinated by O atoms; an exception is the Cu(2)[4+1] atom in Cu3(AsO4)2-III: the coordination polyhedron is a representative for the transition from a tetragonal pyramid towards a trigonal bipyramid. In KCu4(AsO4)3 the Cu(1)[4]O4 square and the As(1)O4 tetrahedron share a common O—O edge of 2.428(5) Å, resulting in distortions of both the CuO4 square and the AsO4 tetrahedron. The two Na atoms in Na4Cu(AsO4)2 are [6] coordinated, the K atom in KCu4(AsO4)3 is [8] coordinated by O atoms.Die drei Kupfer(II)-Arsenate wurden unter Hydrothermalbedingungen gezüchtet und ihre Kristallstrukturen mittels Einkristall-Röntgenbeugungsmethoden ermittelt:Cu3(AsO4)2-III:a = 5.046(2) Å,b = 5.417(2) Å,c = 6.354(2) Å, = 70.61 (2)°, = 86.52(2)°, = 68.43(2)°,Z = 1, Raumgruppe ,R = 0.035 für 1674 Reflexe mit sin / 0.90 Å–1.Na4Cu(AsO4)2:a = 4.882(2) Å,b = 5.870(2) Å,c = 6.958(3) Å, = 98.51(2)°, = 90.76(2)°, = 105.97(2)°,Z = 1, Raumgruppe ,R = 0.028 für 2157 Reflexe mit sin / 0.90 Å–1.KCu4(AsO4)3:a = 12.234(5) Å,b = 12.438(5) Å,c = 7.307(3) Å, = 118.17(2)°,Z = 4, Raumgruppe C2/c,R = 0.029 für 1896 Reflexe mit sin / 0.80 Å–1.Die Cu-Atome in diesen drei Verbindungen sind durch O-Atome quadratisch planar [4], tetragonal pyramidal [4 + 1] und tetragonal dipyramidal [4 + 2]-koordiniert; eine Ausnahme ist das Cu(2)[4 + 1]-Atom in Cu3(AsO4)2-III: Das Koordinationspolyeder stellt einen Vertreter des Übergangs von einer tetragonalen Pyramide zu einer trigonalen Dipyramide dar. In KCu4(AsO4)3 haben das Cu(1)[4]O4-Quadrat und das As(1)O4-Tetraeder eine gemeinsame O—O-Kante von 2.428(5) Å, was eine Verzerrung der beiden Koordinationsfiguren CuO4-Quadrat und AsO4-Tetraeder bedingt. Die zwei Na-Atome in Na4Cu(AsO4)3 sind durch O-Atome [6]-koordiniert, das K-Atom in KCu4(AsO4)3 ist [8]-koordiniert.
Zur Kristallchemie dreier Kupfer (II)-Arsenate: Cu3(AsO4)2-III, Na4Cu(AsO4)2 und KCu4(AsO4)3
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3.
Résumé La théorie L. C. A. O. améliorée est appliquée à l'étude de la structure électronique de l'o-benzoquinone. Les indices de liaison obtenus conduisent aux distances interatomiques suivantes: 1,23 Å pour les groupements carbonyles, 1,46 Å pour les liaisons «simples», 1,35 Å pour les liaisons «doubles». Les résultats obtenus pour l'énergie des transitions N V et N A et pour le moment dipolaire sont en bon accord avec l'expérience.
The improved LCAO theory is applied to o-benzoquinone. The mobile bond orders give the following bond distances: 1,23 Å for the C=O bonds, 1,35 Å for the double bonds, 1,46 Å for the single bonds. The results we got for the N V and N A transition energies, and for the dipole moment are in good agreement with the experiment.
Zusammenfassung Die elektronische Struktur der o-Benzochinon-Molekel wird mit Hilfe der verbesserten LCAO-Methode untersucht. Die berechneten Bindungsindices geben die folgenden interatomaren Abstände: 1,23 Å für die C=O-Bindungen, 1,46 Å für die Einfachbindungen, 1,35 Å für die Doppelbindungen. Die Werte für die N V- und N A-Übergänge und für das Dipolmoment stimmen gut mit der Erfahrung überein.
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4.
The vapor absorption spectrum of acrylonitrile CH2CHCN has been measured in the vacuum ultraviolet region. In addition, an all-valence-electron molecular orbital calculation has been used to calculate the electronic structure and spectrum of the molecule. On the basis of the MO calculation, as well as a vibrational analysis of the observed spectrum, several electronic transitions are assigned. The lowest energy absorption band (2107Å, = 150) is assigned as an n * transition. Absorption bands at 2030Å (=1600), 1725Å ( = 2100), and 1570Å ( = 1920) are assigned as 0–0 bands associated with transitions that are, respectively, *,*, and * in character.
Zusammenfassung Das UV-Absorptionsspektrum von dampfförmigen Acrylnitril wurde gemessen und eine CNDO/2-Rechnung für die Elektronenstruktur durchgeführt. Auf dieser Basis konnten unter Zuhilfenahme der Analyse der Schwingungsstruktur im beobachteten Spektrum mehrere Banden zugeordnet werden: die 2107-Å-Bande ( = 150) einem n*-Übergang, die drei Banden bei 2030Å ( = 1600), 1725Å ( = 2100) und 1570 Å ( = 1920)0-0-Übergängen von *-, *- bzw. *-Banden.
Résumé Mesure du spectre d'absorption en phase vapeur de l'acrilonitrile CH2CHCN dans la région de l'ultraviolet. Par ailleurs, la structure électronique et le spectre de la molécule ont été calculés à l'aide d'une méthode des orbitales moléculaires semi-empirique pour tous les électrons de valence. Sur cette base, ainsi que sur une analyse vibrationnelle du spectre expérimental, on procède à l'attribution de plusieurs transitions électroniques. La bande d'absorption de plus basse énergie (2107 Å, = 150) est attribuée à une transition n *. Les bandes d'absorption à 2030Å ( = 1600), 1275Å ( = 2100) et 1570Å ( = 1920) sont considérées comme des bandes 0 - 0 associées à des transitions *, * et * respectivement.
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5.
The thermal transitions of Na2S2O8 and K2S2O8 have been studied by means of a derivatograph in the presence of CuO or ZnO at various molar mixtures. A slight shift in the DTG peak of the first decomposition stage (persulfate into pyrosulfate) to higher temperature was noticed as the amount of oxide increases.The second decomposition stage (pyrosulfate into sulfate) was shown to proceed via the formation of double salts of alkali metal copper(II) sulfates and alkali metal zinc(II) sulfates, namely, Na2Cu(SO4)2, K2Cu(SO4)2, Na2Zn(SO4)2 and K2Zn(SO4)2. The reaction has a close relation to the semiconductivity of both oxides. The melting points recorded for these double salts were respectively 532, 634, 467 and 462°.The results were confirmed by the IR spectra of the reaction products.The double salts slowly decompose into the metal oxide, alkali metal sulfates, and sulfur trioxide.
Zusammenfassung Die Wärmeübergänge von Na2S2O8 und K2S2O8 wurden in Gegenwart von CuO und ZnO in verschiedenen molaren Gemischen mittels eines Derivatographen untersucht. Mit steigendem Oxidanteil wurde eine kleine Verschiebung des DTG-Peaks der ersten Zersetzungsstufe (Persulfat zu Pyrosulfat) in Richtung der hhvöheren Temperaturen beobachtet.Es wurde gezeigt, daß die zweite Zersetzungsstufe (Pyrosulfat zu Sulfat) über die Bildung von Doppelsalzen des Alkalimetall-Kupfer(II) Sulfats und Alkalimetall-Zink(II)Sulfats, d.h. Na2Cu(SO4)2, K2Cu(SO4)2, Na2Zn(SO4)2 und K2Zn(SO4)2 verläuft. Die Reaktion ist eng mit dem Halbleiterverhalten beider Oxide verbunden. Die aufgezeichneten Schmelzpunkte dieser Doppelsalze waren in obiger Reihenfolge 532, 634, 467 und 462°.Die Ergebnisse wurden durch IR-Spektra der Reaktionsprodukte bestätigt.Die Doppelsalze werden langsam in Metalloxide, Alkalisulfate und Schwefeltrioxid zersetzt.
Résumé Les transitions thermiques de Na2S2O8 et K2S2O8 en présence de CuO et de ZnO ont été étudiées à l'aide d'un Derivatograph pour diverses compositions molaires des mélanges. L'augmentation de la teneur en oxyde provoque un faible déplacement vers les températures plus élevées du pic TGD de la première étape de décomposition (persulfate pyrosulfate).La deuxième étape de la décomposition (pyrosulfate sulfate) s'effectue avec formation de sels doubles entre le sulfate du métal alcalin et le sulfate de cuivre(II) ou le sulfate de zinc(II), notamment Na2Cu(SO4)2, K2Cu(SO4)2, Na2Zn(SO4)2 et K2Zn(SO4)2. La relation est en étroit rapport avec le caractère semi-conducteur des deux oxydes. Les points de fusion enregistrés pour ces sels doubles s'élè vent respectivement à 532, 634, 467 et 462°.Les résultats sont confirmés par les spectres d'absorption infrarouge des produits de réaction.Les sels doubles se décomposent lentement avec formation de l'oxyde métallique, du sulfate du métal alcalin et de trioxyde de soufre.
Na2S2O8 K2S2O8 ZnO . . , — — () — (II), : Na2Cu(SO4)2, K2Cu(SO4)2, Na2Zn(SO4)2 K2Zn(SO4)2. 532, 634, 467 462°. . , .
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6.
The thermal properties of some complexes of copper(II) with pyridine-2-aldoxime (HPAO), where the ligand appears either as the ion (PAO–) or as a neutral molecule, were determined in vacuo and in dynamic nitrogen and oxygen gas atmospheres. The study was carried out by thermoanalytical (TG, DTG. DTA), spectroscopic and spectrometric (UV-visible, IR, diffuse reflectance, mass) techniques.The initial decomposition temperature is influenced by the number of acid hydrogens in the complex; the thermal stability sequence in vacuo is: [Cu(PAO)2H]Cl > [Cu(PAO)2H2]Cl2 > [Cu(PAO)2]The thermal decomposition reactions occur in several separate steps, the first of which gives rise to partial ligand decomposition, the reduction of copper(II) to copper(I), and the conversion of the residual pyridine-2-aldoxime into acid amide.
Zusammenfassung Die thermischen Eigenschaften einiger Komplexe von Kupfer(II) mit Pyridin-2-aldoxim (HPAO), in denen der Ligand entweder als Ion (PAO–) oder als neutrales Molekül vorliegt, wurden im Vakuum und in dynamischer N2- und O2-Atmosphäre ermittelt. Zur Untersuchung wurden thermoanalytische (TG, DTG, DTA) und spektrometrische (UV-sichtbar, IR, diffuse Reflektionsspektrophotometrie, Massenspektrometrie) Techniken herangezogen. Die Temperatur, bei der die Zersetzung beginnt, wird durch die Zahl der sauren Wasserstoffatome im Komplex beeinflußt; für die thermische Stabilität im Vakuum gilt die Reihenfolge [Cu(PAO)2H]Cl > [Cu(PAO)2H2]Cl2 > [Cu(PAO)2]. Die thermischen Zersetzurigsreaktionen verlaufen in mehreren diskreten Schritten, wobei der erste von diesen eine partielle Zersetzung des Liganden, die Reduktion von Kupfer(II) zu Kupfer(I) und die Konversion des verbleibenden Pyridin-2-aldoxims in das Säureamid in sich einschließt.
-2- ( ), (-), . (, , ) , - , , - . , [Cu(PAO)2H]CI > [Cu(PAO)2H2]Cl2 > [Cu(PAO)2] , , -2- .
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7.
Summary Complexes of general formula MLmCl2 · nH2O, where M=cobalt(II) or nickel(II); L=2-(4-methyl, 2-pyridyl)-benzimidazole (mpbi), 2-(4-methyl, 2-pyridyl)benzothiazole (mpbt), 2-(4-methyl, 2-pyridyl)benzoxazole (mpbo), 2-(4-methyl, 2-quinolyl)benzoxazole (mqbo), or 2-(4-methyl, 8-quinolyl)benzoxazole (mqbo); m=1,2; n=0–3, were prepared and characterized by t.g.a., conductance and magnetic measurements, i.r. and diffuse-reflectance electronic spectra.All the ligands behave as bidentate and coordinate through the pyridine- and isoxazole-nitrogen atoms.The nickel complexes have distorted octahedral or fivecoordinate structures. The cobalt complexes arepseudo-tet- rahedral except Co(mpbo)2Cl2·2H2O where the metal is six-coordinate.  相似文献   

8.
The preparations of the nickel-morpholine (Morph) complexes Ni(NO2)2·3Morph and Ni(ClO4)2·4Morph·2H2O are described. The thermal treatment of this perchlorate and of NiSO4·2Morph led to the isolation of Ni(ClO4)2·2Morph·2H2O and NiSO4·Morph. The magnetic moments, diffuse reflectance spectra and infrared spectra of these compounds are all compatible with a pseudo-octahedral environment around the nickel atom.
Zusammenfassung Die Darstellung der Nickel-Morpholin(Morph)-Komplexe Ni(NO2)2·3Morph und Ni(ClO4)2·4Morph·2H2O wird beschrieben. Die thermische Behandlung dieses Perchlorates und von NiSO4·2Morph ergibt Ni(ClO4)2·2Morph·2H2O und NiSO4Morph. Magnetisches Moment sowie diffuse Reflektionsspektren und Infrarotspektren dieser Verbindungen sind kompatibel mit einer pseudooktaedrischen Koordination des Nickelatoms.
, () : Ni(NO2)2·, NiSO4·2 Ni(ClO4)2·4·2H2O. NiSO4· Ni(ClO4)2·2·2H2O. , , .

The authors are indebted to Consejeria de Cultura y Educación de la Comunidad Autónoma de Murcia for financial support.  相似文献   

9.
The thermal decompositions of the following compounds were studied: Ni(NCO)2(3-Etpy)4. (I), Ni(NCO)2(3-Clpy)4 (II), Ni(NCO)2(3-Brpy)4 (III), Ni(NCO)2(3-NH2py)4 (IV), Ni(NCO)2(3-Clpy)2·2H2O (V) and Ni(NCO)2(3-Brpy)2·2H2O (VI). The release of volatile ligands (3-Rpy and H2O) is a two-step process, Ni(NCO)2(3-Etpy)2 (VII), Ni(NCO)2(3-Clpy)2 (VIII), Ni(NCO)2(3-Brpy)2 (IX) and Ni(NCO)2(3-NH2py)2 (X) being formed as intermediate complexes. The loss of the last molecules of volatile 3-Rpy ligands is accompanied by NCO ligand decomposition. The spectral and magnetic data indicated pseudooctahedral configuration for all complexes I-X.
Zusammenfassung Die thermische Zersetzung der folgenden Verbindungen wurde untersucht: Ni(NCO)2(3-Etpy)4 (I), Ni(NCO)2(3-Clpy)4 (II), Ni(NCO)2(3-Brpy)4 (III), Ni(NCO)2(3-NH2py)4 (IV), Ni(NCO)2(3-Clpy)2·2H2O (V) und Ni(NCO)2(3-Brpy)2·2H2O (VI). Die flüchtigen Liganden (3-Rpy und H2O) werden in zwei Schritten abgegeben, wobei Ni(NCO)2(3-Etpy)2 (VII), Ni(NCO)2(3-Clpy)2 (VIII), Ni(NCO)2(3-Brpy)2 (IX) und Ni(NCO)2(3-NH2py)2 (X) als intermediäre Komplexe gebildet werden. Die Abgabe der letzten Moleküle der flüchtigen 3-Rpy-Liganden geht mit der Zersetzung des NCO-Liganden einher. Die spektrometrischen und magnetischen Daten weisen auf eine pseudooktaedrische Konfiguration aller Komplexe (I-X) hin.
: Ni(NCO)2(3-Etpy)4 (I), Ni(NCO)2(3-Clpy)4 (II), Ni(NCO)2(3-Brpy)4 (III), Ni(NCO)2(3-NH2py)4 (IV), Ni(NCO)2(3Clpy)2·2H2O(V) Ni(NCO)2(3-Brpy)2·2H2O (VI). (3-Rpy H2O) , Ni(NCO)2(3-Etpy)2 (VII), Ni(NCO)2(3-Clpy)2 (VIII), Ni(NCO)2(3-Brpy)2 (IX) Ni(NCO)2(3NH2py)2 (X). . .
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10.
A crystal structure analysis of the colourless AgSO3NH2 was carried out at room temperature:M=203.95, orthorhombic, Pcab,a=7.809 (2) Å,b=8.067 (2) Å,c=11.682 (3) Å,V=735.9 Å3,Z=8,d x=3.681 Mgm–3,F(000)=760, Mo K, =0.71069 Å (graphite monochromator), =5.77 mm–1,R=4.36% (509 reflections, 56 parameters). The ionic structure shows approximate trigonal bipyramidal coordination around the Ag+-ions.
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11.
The effect of an applied pressure on the transformation of metakaolin to spinel has been studied under reactive hot-pressing conditions and the results are compared with the conventionally fired clays. For the experiments both Georgia kaolin and a Canadian fireclay (kaolinitic) were used. The results indicated that the transformation temperature of metakaolin to spinel can be lowered by the application of an external pressure, confirming the earlier work of Carruthers and Wheat. The application of Clapeyron-Clausius equation showed that in order to lower the transformation temperature, the enthalpy change (H) for this transformation has to be positive, contrary to experimental DTA plots, where an exothermic reaction is generally encountered. This anomalous behaviour can be explained, if it is accepted that the exothermic peak at about 900°C in the kaolinite to mullite transformation sequence is due to the crystallization of amorphous silica, as suggested by Nicholson and Fulrath.
Zusammenfassung Der Einfluß eines geeigneten Druckes auf die Umwandlung von Metakaolin in Spinell wurde unter den Bedingungen des reaktiven Warmpressens untersucht und die Resultate mit den für konventionell gebrannten Ton erhaltenen verglichen. Die Versuche erfolgten mit einem Kaolin aus Georgia und einer Tonart aus Kanada. Die Ergebnisse zeigen, daß die Übergangstemperaturen Metakaolin-Spinell durch Anwendung eines äußeren Druckes erheblich vermindert werden können. Mit Hilfe der Clausius-Clapeyronschen Gleichung wurde für die Umwandlung eine positive Enthalpieänderung errechnet, hingegen deuteten die experimentellen DTA Spitzen eine exothermische Reaktion an. Dieses anomalische Verhalten läßt sich durch die Annahme von Nicholson und Fulrath erklären, nach der die exothermische Spitze bei 900° beim Kaolinite-Mullit Übergang der Kristallisation des amorphen Siliziumdioxyds zuzuschreiben ist.
Résumé Etude de l'influence de la pression exercée à chaud sur la transformation du métakaolin en spinelle et comparaison des résultats avec ceux obtenus avec les argiles calcinées de manière conventionnelle. Les expériences ont été pratiquées sur un kaolin de Géorgie et sur une argile kaolinitique du Canada. Les résultats montrent que le fait d'exercer une pression extérieure abaisse d'une manière importante la température de la transformation du métakaolin en spinelle. La variation d'enthalpie correspondante a été calculée à l'aide de l'équation de Clausius-Clapeyron. On l'a calculé positif, cependant les pics ATD montrent une réaction exothermique. On peut expliquer ce comportement anomalistique par la suggestion de Nicholson et Fulrath, selon laquelle le pic exothermique de 900° dans la transformation kaolinite/mullite est due à la cristallisation de l'oxyde de silice amorphe.
, . . , . (+H) - .

Thanks are due to Dr. D. Coates for his helpful suggestions on the applicability of the Clapeyron-Clausius equation in this transformation sequence.  相似文献   

12.
The stoichiometry of thermal decomposition was studied for the following compounds: Ni(pyNO)Cl2H2O (I), (pyNO=pyridine N-oxide), Ni(2-MepyNO)Cl2·2H2O (II), Ni(3-MepyNo)Cl2·2H2O (III) and Ni(4-MepyNO)2Cl2·C2H5OH (IV). The heating of the compounds led first to the release of H2O molecules (or C2H5OH molecules), with the formation of Ni(pyNO)Cl2 (V), Ni(2-MepyNO)Cl2(VI), Ni(3-MepyNO)Cl2 (VII) and Ni(4-MepyNO)2Cl2 (VIII). In the next stage, decomposition of the heterocyclic liugands set in. The compositions and spectral and magnetic properties of these complexes indicate their dimeric (II, III, IV, VIII) of polymeric (I, V, VI, VII) structure with coordinated molecules of H2O (or C2H5OH).
Zusammenfassung Die Stöchiometrie der thermischen Zersetzung folgender Verbindungen wurde untersucht: Ni(pyNO)Cl2·H2O (I), (pyNO=Pyridin-N-oxid), Ni(2-MepyNO)Cl2·2H2O (II), Ni(3-MepyNO)Cl2·2H2O (III) und Ni(4-MepyNO)2Cl2·C2H2OH (IV). Beim Erhitzen erfolgt zunächst die Abspaltung von Wasser bzw. C2H5OH unter Bildung von Ni(pyNO)Cl2 (V), Ni(2-MepyNO)Cl2 (VI), Ni(3-MepyNO)Cl2 (VII) und Ni(4-MepyNo)2Cl2 (VIII). Im nächsten Schritt setzt die Zersetzung der heterozyklischen Liganden ein. Aus den Zersetzungsreaktionen und den spektralen und magnetischen Eigenschaften dieser Komplexe folgt deren dimere (II, III, IV, VIII) oder polymere (I, V, VI, VII) Struktur mit koordinierten Wasser- bzw. C2H5OH-Molekülen.
: Ni(pyNO)Cl2-H2O (I), (pyNO=H- ), Ni(2-MepyNO)Cl2·22 (II), Ni(3-MepyNO)Cl2-2H2O (III) Ni(4-MepyNO)2Cl2-C2H5OH (IV). ( ) Ni(pyNO)Cl2 (V), Ni(2-MepyNO)Cl2 (VI), Ni(3-MepyNO)Cl2 (VII) Ni(4-MepyNO)2Cl2 (VIII). . , (II, III, IV, VIII) (I, V, VI, VII) .
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13.
Potassium hexacyanoferrate(II) trihydrate, K4Fe(CN)6·3H2O, was heated under controlled conditions of mass and rate in a derivatograph in the presence of oxygen. The heating was stopped at different temperatures and Mössbauer spectra and X-ray diffractograms were taken on the quenched material at room temperature. The reaction pathway was studied in this way and the advantages and drawbacks of each of the techniques are described. At different stages of the thermal process we were able to show the presence of K4Fe(CN)6,-Fe2O3, Fe3O4, Fe3C, Fe, FeO, KFeO2,-FeOOH, KOCN, K2CO3 and KCN.
Zusammenfassung Kaliumhexacyanoferrat(II)trihydrat, K4[Fe(CN)6.3H2O wurde unter kontrollierten Bedingungen in einem Derivatographen in Gegenwart von Sauerstoff erhitzt. Das Aufheizen wurde bei verschiedenen Temperaturen gestoppt und Mössbauer-Spektren, sowie Röntgendiffraktogramme aufgenommen. Der Reaktionsweg wurde auf diese Weise untersucht und die Vor- und Nachteile jeder der Techniken beschrieben. Bei den verschiedenen Stufen des thermischen Vorganges konnten K4[Fe(CN)6],-Fe2O3, Fe3O4, Fe3C, Fe, FeO, KFeO2,-FeOOH, KOCN, K2CO3 und KCN nachgewiesen werden.
Resumé Le ferrocyanure de potassium trihydraté, K4Fe(CN)6·3H2O, a été chauffé en présence d'oxygÊne dans un Derivatograph, dans des conditions bien déterminées de masse et de vitesse de chauffage. Le chauffage a été interrompu à diverses températures et les spectres Mössbauer ainsi que les diffractogrammes de rayons X ont été enregistrés aprÊs trempe du matériau à la température ambiante. On a étudié de cette faÇon le déroulement de la réaction; on décrit les avantages et les inconvénients de chacune de ces techniques. On a pu déceler la présence de K4Fe(CN)6,-Fe2O3, Fe3O4 Fe3C, Fe, FeO, KFeO2,-FeOOH, KOCN, K2CO3 et KCN aux différentes étapes du traitement thermique.
- (II)- -4F/)6. 33- . . . K4Fe(CN)6, -Fe2O3, Fe3O4, Fe3C, Fe, FeO, KFeO2,-FeOOH, KOCN, K2CO3 KCN.

This research was performed with financial support from the Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e TecnolÔgico (CNPq) and Financiadora de Estudos e Projetos (FINEP). We are grateful to Profs. A. Bristoti, J. Danon, P. J. Aymonino, E. Baran and M. A. Blessa for valuable suggestions and criticisms, and Miss E. A. Veit for performing the thermal measurements at the Pontificia Universidade Católica, Porto Alegre. This work was submitted in partial fulfilment of the conditions for the degree of Livre Docente by one of us (J. I. K.).  相似文献   

14.
Zusammenfassung Die Zersetzung von Pb(CH3COO)3 · 3 H3O wurde im Bereich von Raumtemperatur bis 450° unter N3 mittels TG, DTA verfolgt und die Produkte wurden analytisch charakterisiert. PbO ist das hauptsächliche feste Endprodukt, neben dem im wesentlichen nur Pb entsteht. Als feste Zwischenprodukte wurden neben Pb(CH3COO)3 die basischen Acetate Pb(CH3COO)2 · PbO und Pb(CH3COO)2 · 2 PbO gefunden und durch Röntgenpulveraufnahmen identifiziert; diese basischen Acetate wurden durch isotherme Zersetzung bei 240 bzw. 305° dargestellt. Unter den durch GC und MS erfaßten und quantitativ bestimmten flüchtigen Zersetzungsprodukten sind CO2 und Aceton Hauptbestandteile. Verschiedene Bildungsweisen der übrigen Produkte, CH3COOH, (CH3CO)2O, Acetylaceton und des Zwischenproduktes Keten werden aufgezeigt.
The decomposition of Pb(CH3COO)3 · 3 H2O under N2 has been studied by TG and DTA between room temperature and 450° and the products have been characterized analytically. PbO is the main solid product, besides which essentially only Pb is produced. As solid intermediates, aside from Pb(CH3COO)3 the basic acetates Pb(CH3COO)2 · PbO and Pb(CH3COO)2 · 2 PbO have been found and identified via their X-ray powder diagrams; these basic acetates have been prepared by isothermal decomposition at 240 and 305°, respectively. Among the volatile decomposition products analyzed by GC and MS and determined quantitatively, CO2 and acetone are the main products. Different routes for the formation of the other products, CH3COOH, (CH3CO)2O, acetylacetone and the intermediate ketene are shown.
Résumé On a suivi, par TG et ATD sous N2, dans l'intervalle de températures allant de l'ambiante jusqu'à 450°, la décomposition de Pb(CH3COO)2 · 3 H2O dont on a caractérisé les produits par des méthodes analytiques. PbO est le principal produit final solide, en dehors duquel il ne se forme essentiellement que du Pb. Comme produits intermédiaires solides, on a trouvé, à part Pb(CH3COO)2, les acétates basiques Pb(CH3COO)3. PbO et Pb(CH3COO)2 · · 2 PbO qui ont été identifiés par analyse de poudres aux rayons X. Ces acétates basiques se sont formés, par décomposition isotherme, respectivement à 240 et à 305°. Parmi les produits de décomposition volatils décelés par GC et MS et dosés par des méthodes quantitatives, CO3 et l'acétone sont les composants principaux. On montre les différents modes de formation des autres produits, comme CH3COOH, (CH3CO)3O, l'acétylacétone et le cétène formé transitoirement.
Pb(CH3COO)2. 32O 450°. . PbO , , . , Pb(CH3COO)2, Pb(CH3COO)2. PbO Pb(CH3COO)2. 2PbO, . , , 240 305°. , -, CO2 . , CH3COOH, (CH3CO)2O, .

Dem Fonds der Chemischen Industrie danken wir für finanzielle Unterstützung.  相似文献   

15.
Summary Cobalt(II) and nickel(II) halide complexes of the ligands 2-(2-methyl-8-quinolyl)benzoxazole (mqbo), 2-(2-methyl8quinolyl)benzimidazole (mqbi) and 2-(4-methyl-8-quinolyl)benzimidazole (mqbi) were synthesized and characterized by analytical, thermogravimetric, conductivity and magnetic data, and i.r. and electronic spectra.The ligands are bidentate N-donors yielding complexes where the coordination geometry depends on the metal ion and steric hindrance. All the cobalt complexes have formula [CoL2X2] and distorted tetrahedral geometry. Different types of nickel compounds were obtained: i) complexes of formula NiLX2 · n H2O (or EtOH) (L = mqbo or mqbi; n=0–1.5) which arepseudo-tetrahedral or five-coordinate and ii) complexes NiL2X2 · n H2O (L = mqbi, n=3 or 4) where the metal is bound to four nitrogen atoms and the overall coordination geometry is tetragonal. The structural changes occurring after removal of water or alcohol from the complexes are also reported.  相似文献   

16.
A method is devised by modification of the author's previous method. Thermoanalytical data are transformed to equivalent isothermal ones, and linear relations are utilized to elucidate the mechanism and the pre-exponential factor, instead of curvefitting. Advantages are illustrated by applying this method to the decomposition of polycaprolactam.
Zusammenfassung Es wurde eine neue Methode durch Modifizierung der früheren Methode des Autors entwickelt. Bei der neuen Methode werden die thermoanalytischen Daten in isotherme umgewandelt und anstatt der Kurven-Anpassung der vorhergehenden Methode werden lineare Zusammenhänge zur Klärung des Mechanismus und des pre-exponentiellen Faktors eingesetzt. Die Vorteile der neuen Methode werden durch ihre Anwendung bei der Untersuchung der Zersetzung von Polycaprolactan veranschaulicht.
Résumé La méthode précédemment proposée par l'auteur est modifiée. La nouvelle méthode qui est présentée transforme les données thermoanalytiques en données isothermes équivalentes et utilise des relations linéaires pour établir le mécanisme et le facteur pré-exponentiel au lieu de la méthode antérieure avec ajustement des courbes. Les avantages de cette nouvelle méthode sont illustrés en l'appliquant à la décomposition du polycaprolactane.
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17.
An X-ray crystal structure analysis of yellow Ag3SO3N · H2O was carried out at room temperature:M=435.69, monoclinic, P21/n,a=11.628 (5) Å,b=8.058 (4) Å,c=12.034 (5) Å, =86.49 (3)°,V=1125.5 Å3,Z=8,d x =5.142 Mgm–3, MoK, =0.71069 Å (graphite monochromator), =10.5 mm–1,R=5.44%,R w =5.85% (877 reflections, 118 parameters). The structure contains Ag planes with Ag-Ag distances shorter than in metallic silver. The nitrogen atoms of the SO3N anion are covalently bonded to 4Ag atoms of these Ag planes, thus assuming the extraordinary coordination number of 5. The five crystallographically independent Ag atoms forming the Ag planes have approximate linear N-Ag-N coordination. In addition, the structure contains two Ag atoms which are ionically coordinated to 4 resp. 5O atoms of SO3N and water. The colour-structure correlation of Ag(I) compounds with colourless anions is discussed.
Herrn Prof. Dr. mult.V. Gutmann zum 65. Geburtstag gewidmet.  相似文献   

18.
The basic hypotheses of methods used for deriving kinetic parameters from TG data are discussed. The erroneous character of the methods which use more than a single TG curve is shown by comparing the shapes of ideal and real TG curves. The correctness of three integral methods is tested on ideal TG curves. The physical significance of the kinetic parameters and their correlation are discussed.
Zusammenfassung Die Grundhypothesen der zur Ableitung kinetischer Parameter aus TG-Daten verwendeten Methoden werden erörtert. Der fehlerhafte Charakter der Methoden, welche mehr als eine einzige TG-Kurve verwenden, wird durch den Vergleich der Formen idealer und realer TG-Kurven veranschaulicht. Die Richtigkeit dreier Integralmethoden wird an idealen TG-Kurven geprüft. Die physikalische Bedeutung kinetischer Parameter und ihre Korrelation werden erläutert.
Résumé On discute les hypothèses de base des méthodes utilisées pour déduire les paramètres cinétiques des données TG. Le caractère erroné des méthodes utilisant plus d'une courbe TG est mis en évidence en comparant les formes idéales et réelles des courbes TG. Le degré d'exactitude de 3 méthodes intégrales est examiné sur des courbes TG idéales. On discute la signification physique des paramètres cinétiques et leur corrélation.
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19.
Zusammenfassung Es wurde festgestellt, daß unter Luftzutritt die Grenze der thermischen Beständigkeit des K4[Fe(CN)6] bei 200° liegt. Die Zersetzung des Komplexes führt im Temperaturbereich von 200° bis 350° zu ferromagnetischen Intermediären. Der Ferromagnetismus der erwärmten Präparate konnte mit der Bildung von-Fe2O3 erklärt werden. Bei 250° besteht die vorherrschende kristalline Phase aus Kaliumkarbonat.
It has been found that the limit of thermal stability of K4[Fe(CN)6] in air is 200°. The decomposition of the complex in the temperature range of 200°–350° leads to ferromagnetic intermediates. The ferromagnetism of these products could be explained by the formation of-Fe2O3. At 250° the crystalline phase consists mainly of potassium carbonate.
Résumé On a établi que la limite de la stabilité thermique de K4[Fe(CN)6] en présence d'air s'élève à 200°. Entre 200 et 350°, la décomposition du complexe donne des produits intermédiaires ferromagnétiques. Ce ferromagnétisme s'explique par la formation de-Fe2O3. A 250°, la phase cristalline dominante est constituée par du carbonate de potassium.
, K4[Fe(CN)6] , 200°. 200°–350° . -Fe2O3. 250° .
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20.
Summary Imidazoline-2-thione (imtH 2) and 1-methylimidazoline-2-thione (mimtH) react with FeCl2·4H2O in rigorously anhydrous media producing complexes of general formula Fe(LH)2Cl2.Infrared and electronic spectra as well as room temperature magnetic moments are consistent with mononuelear, pseudotetrahedral species. The crystal structure of [Fe(mimHH)2Cl2] confirms this arrangement. The complex crystallises in a triclinic unit cell (a=7.376(2),b=7.595(2),c=15.043(4) Å. =76.80(1)°, =79.60(1)°, =61.90(1)°; V=721.13 Å3; space group=P1, Z=2). Final conventional R from 2267 observed data (F >4(F)) is 0.0271. Average bond lengths are 2.353 Å (Fe–S) and 2.265 Å (Fe–Cl). Angles at the metal range from 91.5(1)° to 114.5(1)°.Thermal degradation of the complexes in flowing air involves sequential loss of halogen and ligand with -Fe2O3 as the final product. The decomposition is exothermic in flowing dinitrogen.  相似文献   

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