流动化学在卤化反应中的应用

有机物的卤化反应是有机合成中最重要的转化之一.传统釜式卤化反应存在高放热及选择性差等问题,且卤化试剂一般具有毒性和腐蚀性.流动化学在传质和传热方面具有显著优势,可精确控制反应温度及试剂用量,并且可在线淬灭危险试剂,避免其暴露.按有机化合物卤化反应分类,系统地归纳了流动化学在氟化反应、氯化反应、溴化反应和碘化反应中的应用进展,并展望了其发展趋势.     

过氧化物酶催化反应机理和动力学研究进展

过氧化物酶（ＥＣ１．１１）是通过Ｈ２Ｏ２或相关化合物来催化多种有机和无机物氧化的血红素蛋白,一般含有铜或铁等金属离子［１］．从动物中获得的过氧化物酶主要有甲状腺过氧化物酶、乳过氧化物酶、髓过氧化物酶等;从植物中获得的过氧化物酶如辣根过氧化物酶、细胞色素Ｃ过氧化物酶,一般都以正铁血红素ＩＸ作为辅基．氯过氧化物酶虽然不是从植物中获得的,但它也以正铁血红素ＩＸ作为辅基．对于过氧化物酶,其酶反应过程包括以下３个步骤：　　　　　　　　　　　　Ｅ＋Ｈ２Ｏ２ＣｏｍｐｏｕｎｄⅠ　　　　　　　　ＣｏｎｐｏｕｎｄⅠ…     

胶束增敏的辣根过氧化物酶催化荧光反应测定葡萄糖的研究

采用葡萄糖氧化酶－辣根过氧化物酶－对羟基苯丙酸－过氧化体系测定葡萄糖，阳离子胶束十六烷基三甲基溴化铵对生荧反应具有催化和增敏作用，可用于１μ１样品中葡萄糖的测定，线性范围０．５－５０μｇ，线性相关系数ｒ＝０．９９６６，相对标准偏差为０．７３％，检测限为０．４６μｇ。     

漆酶在催化合成生物活性化合物中的研究进展

近年来市场对具有营养和药用价值的活性化合物的需求量逐年增加,传统的生产方法已无法满足该类化合物的大规模应用。漆酶是近些年广受欢迎的生物催化剂之一,它可以在温和的条件下催化活性化合物的高效合成,并且有极大潜力取代传统的工业生产方法。本文着重回顾了近十年来漆酶在催化合成活性化合物中的应用,并对漆酶的结构及作用机制进行了介绍;同时指出了漆酶工业化应用中存在的一些问题,比如漆酶产量不足、部分酶促反应介质不适于工业化应用等。通过异源表达、筛选高产菌株提高漆酶产量、使用固定化技术和蛋白质工程提高漆酶的使用寿命、开发更加高效低廉的反应介质系统与寻找新的漆酶底物相结合来降低漆酶的应用成本是今后主要的发展趋势。     

酪氨酸为底物的过氧化物酶催化荧光反应

G.G.Guilbault等人曾对过氧化物酶催化H_2O_2氧化高香草酸(HVA)的反应进行过较详尽的研究。利用这个反应可以对有关的氧化还原酶、辅酶、有机底物、无机离子和微量H_2O_2进行分析检测。但是,以高香草酸为底物,价格昂贵,作为通用检测方法不够经济。Guilbault认为酪氨酸有类似的反应,且价格便宜,但未进行详细研究。我们在此基础上,提出     

在有机溶剂中酶催化的不对称反应

酶作为催化剂在有机合成中有着巨大的潜力,这在文献中有很多报道,但酶催化的反应作为经典的有机合成方法还很少,为什么呢?这是因为传统的合成方法以有机溶剂为介质而酶催化的反应以往要在水溶液中进行,另外,水会     

过氧化物酶模拟及应用研究进展

过氧化物酶是一类在生物体系中广泛存在的酶蛋白,本文从过氧化物酶催化反应的模拟作用,包括酶模拟、酶催化反应介质模拟以及酶催化反应氢供体底物的模拟3个方面评述过氧化物酶模拟作用的研究进展,并简要介绍在分析化学及免疫分析中的应用。     

过氧化物模拟酶在介体型生物传感器方面应用初探

meso-四(4-磺基苯)卟啉锰(Ⅲ)作为过氧化物模拟酶可催化H_2O_2与K_4Fe(CN)_6反应。电流响应与H_2O_2浓度在3.0×10~(-4)～1.0×10~(-3)mol/L范围内呈线性关系。重现性和回收率良好。抗坏血酸和DL-半胱氨酸干扰严重。     

仿酶催化与绿色化学

仿酶催化是绿色化学研究中的一个重要课题。本文简要论述了仿酶催化研究的一些新进展,包括功能环糊精和桥联环糊精仿酶研究、双核铜酶的模拟、咪唑环番仿酶新体系、手性金属胶束体系以及新型手性口恶唑硼烷化学酶。     

辣根过氧化物酶反应的化学动力学分析

用辣根过氧化物酶来处理废水中的苯酚和氯酚为许多人所关注。采用停流快速混合技术,利用快速扫描紫外可见分光光度计得到辣根过氧化物酶催化过氧化氢氧化苯酚聚合过程的瞬态光谱数据。对此测量数据矩阵用正交投影及遗传算法解析后,确定体系中产生紫外吸收的物种数,及辣根过氧化物酶中间体形式的纯光谱信息,进而解出反应过程中各组分的动力学曲线。     

以季鏻盐离子液体为反应介质的绿色有机反应

与铵盐类离子液体比较,季鏻盐离子液体具有挥发性更低,物理、化学性质更加稳定,兼具催化功能等优点。近年来,季鏻盐离子液体作为一种绿色反应介质日益受到重视,很多类型的有机反应在季鏻盐离子液体中得到应用,收到了很好的效果。本文主要以2000年以来的期刊文献报道为线索,对季鏻盐离子液体的制备方法以及以其作为反应介质的绿色有机反应进行了综述。这些反应主要包括Diels-Alder反应、Heck反应、Suzuki反应、Buchwald-Hartwig 反应、Friedel-Crafts反应、Kornblum 取代反应、Grignard反应、羰基化反应、氢甲酰化反应、转移氢化反应、酯化反应等多种类型。特别是对于一些涉及强碱性反应条件或亲电取代的反应类型,季鏻盐离子液体具有特殊的优势。     

芳香杂环甲基卤代反应

总结了五元、六元及其它芳香杂环的甲基卤代的制备方法,如甲基呋喃、甲基嗯唑及甲基吡啶的溴化条件等。主要有三种方法：（1）芳香杂环甲基直接以N-溴代丁二酰亚胺（N-Bromosuccinimide,NBS）溴化。（2）以芳香杂环的羟基甲基与三苯基磷和四溴化碳反应。（3）通过预留卤代甲基来生成相应的芳香卤代甲基,如3-氯甲基-1H-吡唑-羧酸乙酯的合成。     

离子液体介质中有机合成及不对称催化反应研究新进展

总结了近年离子液体中有机合成反应及不对称催化反应研究新进展，包括还原 反应、氧化反应、Friedel-Crafts反应、Diels-Alder反应、交叉偶联反应、加成 反应、环缩合反应、自由基反应、Witting反应、重排反应、不对称催化反应及其 它合成反应。     

绿色化学与有机合成及有机合成中的原子经济性

本文概述了有机合成和绿色化学的关系, 并介绍了原子经济性的概念及其在有机合成中的重要性。对21 世纪的化学发展提出了希望。     

Halogenation in Fungi: What Do We Know and What Remains to Be Discovered?

In nature, living organisms produce a wide variety of specialized metabolites to perform many biological functions. Among these specialized metabolites, some carry halogen atoms on their structure, which can modify their chemical characteristics. Research into this type of molecule has focused on how organisms incorporate these atoms into specialized metabolites. Several families of enzymes have been described gathering metalloenzymes, flavoproteins, or S-adenosyl-L-methionine (SAM) enzymes that can incorporate these atoms into different types of chemical structures. However, even though the first halogenation enzyme was discovered in a fungus, this clade is still lagging behind other clades such as bacteria, where many enzymes have been discovered. This review will therefore focus on all halogenation enzymes that have been described in fungi and their associated metabolites by searching for proteins available in databases, but also by using all the available fungal genomes. In the second part of the review, the chemical diversity of halogenated molecules found in fungi will be discussed. This will allow the highlighting of halogenation mechanisms that are still unknown today, therefore, highlighting potentially new unknown halogenation enzymes.     

Stereoselective Halogenation in Natural Product Synthesis

At last count, nearly 5000 halogenated natural products have been discovered. In approximately half of these compounds, the carbon atom to which the halogen is bound is sp³‐hybridized; therefore, there are an enormous number of natural products for which stereocontrolled halogenation must be a critical component of any synthesis strategy. In this Review, we critically discuss the methods and strategies used for stereoselective introduction of halogen atoms in the context of natural product synthesis. Using the successes of the past, we also attempt to identify gaps in our synthesis technology that would aid the synthesis of halogenated natural products, as well as existing methods that have not yet seen application in complex molecule synthesis. The chemistry described herein demonstrates yet again how natural products continue to provide the inspiration for critical advances in chemical synthesis.