电化学振荡现象

引言电化学振荡是在远离平衡的电化学体系中产生的一种时间有序现象,按照振荡的电化学参量的不同,可分为两类:在控电位条件下的电流振荡和在控电流条件下的电位振荡。根据非平衡态热力学和耗散结构理论,产生时空     

甲醇在Pt表面电化学氧化过程中的化学振荡

基于甲醇电化学氧化的双途径机理,建立了能够表征甲醇电化学氧化过程电位振荡的非线性动力学模型.所建甲醇氧化系统动力学演化模型涉及三个主要的变量:电极电位(e),毒性中间体CO的表面覆盖度(x),含氧物种H2Oa的表面覆盖度(y).通过反应速率常数ki=exp(ai(e-ei))实现了化学反应与电极电位的耦合.研究发现,在不同的电流密度范围内甲醇电化学氧化呈现不同的动力学特征.甲醇电化学氧化时出现的电位振荡现象可以归因为:一是氧化过程中生成了毒性中间体CO,这是产生电化学振荡的诱因;二是强烈依赖于电极电位的非电化学反应,即,含氧物种H2Oa在Pt表面的生成与消失,则是维系振荡的直接原因.而甲醇电化学氧化体系复杂的动力学行为根源在于电极电位e对CO和含氧物种H2Oa所参与反应的耦合反馈作用.对所建模型的数值分析成功地解释了为什么甲醇电化学氧化时出现的电位振荡现象只发生在一定的电流密度范围.     

复合有机底物化学振荡体系的中药非线性电化学指纹图谱研究

本文提出了BrO3-Ce4+-H2SO4-丙二酸/苹果酸复合有机底物化学振荡体系,并将其用于研究中药的电化学指纹图谱.考察了振荡体系中各组分的浓度、温度、中药加入量、浸泡时间等因素对振荡图谱特异性的影响,确定了最佳组成及测试条件.研究结果表明,非线性电化学指纹图谱可用于鉴别和评价中药的真伪、药效、道地性等.该方法快速、...     

电化学振荡反应在黄芩提取工艺优化中的应用

以H2SO4 - KBrO3- MnSO4- CH3COCH3为电化学振荡反应体系,采用电化学方法获取黄芩不同提取条件下电化学指纹图谱,根据指纹图谱特征参数诱导时间考察黄芩提取液总成分含量,优化黄芩提取的最佳工艺为: 采用10倍量的水,提取3次,每次2 h.结果表明,黄芩提取液浓度和诱导时间(tin)呈良好的线性关系,其线性回归方程为tin=-570C+7176(r=0.9970),线性范围为5.0～12.2 g/L.     

热补偿恒温控制条件下铂电极BZ反应体系中的电化学时间自组织——从极限环型电化学振荡到环面跳跃型非连续电化学振荡

在实验室的热补偿恒温控制条件下, 理论预测的等温恒电流(电压)电化学振荡实际上将发生变异. 用慢流型上准定态的线性化稳定性分析法全面分析了此类恒温控制条件下铂电极BZ反应系在以温度为慢变参数的慢流型上的准稳定性及绕温度轴慢变轨迹的动力学行为. 发现在温度围绕控制值上下往复波动的每一个周期内, 准定态点将穿梭跨越于振荡区与非振荡区之间, 表现为间隙性的沿温度轴的环面型电化学振荡. 计算机模拟结果证实了上述理论分析.     

乳液引发的电化学振荡

丹尼尔电池;可逆;蓄电池;乳液引发的电化学振荡     

振荡反应中的反馈机制

发生持续的化学振荡反应的条件,除了敝开系统、远离平衡外,还必须具有非线性反馈机制。弄清楚振荡反应系统的反馈机制,对于弄清楚反应过程的热力学行为和动力学规律是     

H2O2—H2SO4体系电化学振荡行为的研究

Ｈ２Ｏ２参与的电化学振荡反应长期以来倍受人们的关注［１,２,３］,文献［１］报道了Ａｇ电极在Ｈ２Ｏ２－ＨＣｌＯ４水溶液中的电势振荡现象;文献［２］报道了Ｐｔ电极Ｈ２Ｏ２－Ｈ２ＳＯ４体系在控电流条件下的电势振荡,其实验的Ｈ２Ｏ２浓度范围为０．０２～０．...     

电化学分析方法在中药质量控制中的研究进展

中药质量控制是保证中药现代化、产业化以及国际化的核心问题。与其它分析方法相比,电化学分析法具有灵敏度高、检测速度快和成本低等优点,是中药质量控制的重要手段,具有广阔的发展前景。本文综述了近年来电化学方法在中药质量控制方面的研究进展,介绍了电化学指纹图谱技术在中药鉴别方面的研究概况,着重归纳了电化学技术在分析中药有效成分和有害物质中的应用,包括黄酮类、生物碱类、醌类、苷类、重金属和农药残留等,并展望了电化学方法在中药质量控制领域的发展前景。     

甘草参与的B-Z振荡反应研究

以H+-Mn2+-BrO-3-CH3COCH3-甘草组成的化学振荡体系,应用电化学工作站记录电位(E)随时间(t)的变化,绘制化学振荡曲线.通过考察反应条件及反应物的浓度等因素对振荡曲线的影响,优化最佳的振荡反应条件,计算反应的活化能,推断反应的机理.为利用此方法鉴别中草药及研究中药治疗疾病提供理论依据.     

离子交换与吸附树脂在中药有效成分提取中的应用

本文综述了离子交换与吸附树脂在中草药有效成分提取中的研究进展。     

大孔吸附树脂技术应用于复方中成药制备工艺的研究

本文报告了用非极性大孔吸附树脂法从复方中药中提取分离有效成分的研究。结果表明，正确地选择大孔吸附树脂及吸附和解吸条件，可得到高纯度的有效组分，其粘度低，有利于制剂。     

大孔网状聚合物吸附剂在中药、天然药物分离纯化上的应用

随着科学技术的高速发展和中药现代化发展战略的提出,传统的水提醇沉淀等方法已远远满足不了工业生产需求。新的分离纯化方法中以大孔吸附树脂最受中药开发者青睐,它具有效果显著、工艺简单、再生方便、生产成本低等优点。本文就中药及天然药物中生物碱、黄酮、萜类、皂苷、内酯、蒽醌、醌类及有机酸类等活性成分的富集、分离、纯化等方面的应用研究进行了概述。     

氢化物原子荧光法测定中草药中痕量铅

提出了以重铬酸钾为氧化剂、碱性铁氰化钾为络合剂 ,在柠檬酸介质中进行铅的氢化物发生反应。采用断续流动氢化物发生器 ,对原子荧光法测定痕量铅的条件进行了系统研究 ,并考察了共存元素的干扰情况。在最佳测试条件下 ,测得铅的检出限 (3σ)为 0 .19μg·L- 1,相对标准偏差为 0 .92 %。应用于中草药中痕量铅的测定 ,回收率为 95 .1%～ 10 9.5 % ,结果满意     

Fe-P-O催化剂上甲烷氧化偶联反应强制振荡的研究

制备了可还原型甲烷氧化偶联反应催化剂ＦｅＰＯ,并在非稳态操作条件下,考察了浓度强制振荡操作对反应的强化作用,并对该体系催化剂进行了ＸＲＤ表征．结果表明,与稳态相比,非稳态下周期循环进料操作能够明显改善催化反应性能;催化剂在反应过程中有新的物相生成,并对甲烷活化产生较大的影响．     

苯胺类化合物的电化学氧化及随后化学反应

利用循环伏安法研究了二取代对苯二胺(1),四取代对苯二胺(2)和二取代氨基酚(3)三类化合物以及它们的衍生物的电化学行为及其氧化产物的随后不可逆脱氨反应。 1类化合物在任何pH下的电化学氧化均为一步双电子转移反应,2类化合物为二步单电子转移反应;3类化合物在酸性和中性范围为一步双电子氧化在碱性溶液中为二步单电子转移反应。文中定量求算了不可逆随后化学反应的表观水解速率常数k_f,并进行了讨论。     

线性扫描极谱法间接测定中药中的单宁

基于乙酸铜与单宁生成沉淀,铜离子在NH3-NHCl介质中能产生灵敏的极谱波,利用线性扫描极谱法测定剩余铜离子,建立了间接测定中药中单宁的新方法。测定单宁的线性范围为2．0—12．0ug／mL．检出限为1．1ug/mL。该方法应用于中药五倍子、诃子中单宁的测定,测定结果的相对标准偏差小于5％(n=4),回收率为97．1％-101．5％。     

电化学电极气体氧分析器计量标准不确定度的评定

简述电化学电极气体氧分析器的计量检定方法及过程。给出了检定过程中测量误差的数学模型及电化学电极气体氧分析器计量标准不确定度的来源，并对各不确定度分量进行了评定。电化学电极气体氧分析器计量标准的扩展不确定度小于5％。     

酸性介质中H2O2在铂电极上还原过程的电化学振荡行为

通过选择不同酸介质,系统地改变Ｈ２Ｏ２和酸性介质的浓度比例,考察了相应的阴离子对Ｈ２Ｏ２在铂金电极上还原过程的电化学振荡现象的影响,并进行了初步的理论解释