高锰酸钾引发丙烯腈与木质纤维素接枝共聚的研究

研究了用高锰酸钾引发羟丙基马尾松磨石磨木浆粕与丙烯腈的接技共聚反应。得出,木质素对接技反应的影响可能主要来源于它的酚型结构单元。用羟丙基醚化木质素的酚羟基后接枝反应可顺利进行。X-射线衍射结果显示,接技共聚反应有可能渗透到纤维素晶区内部,随接技量的提高,反应具有一定的消晶作用。     

以高锰酸钾引发丙烯腈与木质纤维素接枝共聚的研究

研究了以高锰酸钾为引发剂羟丙基马尾松磨木浆粕与丙烯腈接枝共聚的基本反应规律。结果表明,所研究的体系具有较高单体转化率、高接枝效率和低均聚的特点。当高锰酸钾予处理时间大于10分钟,温度高于50℃,浓度达0.057N时,接枝增量趋于稳定;但当高锰酸钾浓度高于0.99N,温度在65℃以上时,接枝增量反而下降,这可能是由于高锰酸钾氧化接枝底物造成。在50℃,硫酸浓度为0.021M时,接枝增量有一最大值。接枝增量和均聚率随聚合时间的延长而增加,120分钟后基本趋于稳定,接枝增量随单体浓度的提高而明显增加,但均聚率却无明显变化。     

纤维素与苯乙烯-丙烯腈共聚用单体的接枝共聚

研究了以高锰酸钾为引发剂,苯乙烯-丙烯腈共聚用单体与纤维素的接枝共聚。讨论了影响接枝共聚反应的一些参数,反应规律和接枝共聚物的结构及性质。实验表明,在以水为介质的反应体系中,接枝共聚反应可顺利进行。     

高锰酸钾—硫脲体系引发丙烯酸接枝共聚尼龙的研究

研究了以高锰酸钾和硫脲组成的氧化还原引发体系,在水介质中,引发丙烯酸接枝共聚尼龙的共聚反应。考察了丙烯酸浓度、引发剂浓度及温度等因素对接枝共聚反应的影响。红外光谱分析和Ｘ射线衍射图谱证明了接枝反应的存在及对聚合物结晶度的影响。     

以高锰酸钾引发苯乙烯—丙烯睛与纤维素的接枝共聚

本文研究了以高锰酸钾为引发剂、苯乙烯—丙烯腈为共聚单体的纤维素接枝共聚反应。实验表明在水作为反应介质的情况下,接聚反应可以顺利进行。讨论了影响接聚反应的一些参变数和接枝规律性,接聚纤维的红外光谱和元素分析说明接枝共聚反应不是完全按电荷转移络合物的形式聚合的,在接枝共聚物中,苯乙烯与丙烯腈的摩尔比随着接枝量的增加而上升,但苯乙烯链段的嵌段性较小。用扫描电镜及X-射线衍射观察和分析了接枝纤维,结果表明接聚反应主要在纤维的无定形区进行,形成的支链大分子间有一定的规整性。用DSC测试了接枝纤维的热性能,扫描结果有一个接枝共聚物的环化放热峰和两个分解吸热峰。此外,试验了接枝纤维的耐湿磨性、吸湿性、染色性和力学性能。     

羟丙基甲基纤维素的接枝共聚及其在复合材料中的应用研究

在水溶液中以KMnO4／草酸／硫酸(氧化-还原引发体系)引发甲基丙烯酸甲酯在羟丙基甲基纤维素上的乳液接枝共聚。研究了引发剂组成、反应温度、反应介质的H^ 浓度等对接枝率的影响。结果表明：反应温度和引发剂组成对接枝率有显著影响。接枝纤维素经IR和DTA表征。用接枝纤维素填充聚氯烯(PVC)所得PVC复合材料的拉伸强度提高了20％。     

纤维素-苯乙烯的高锰酸钾引发接枝共聚及共聚物结构与性能的研究

本文详细地研究了高锰酸钾法引发纤维素与苯乙烯接枝共聚反应的基本规律并选出了较佳反应条件,不仅可有效地使苯乙烯与纤维素接枝共聚,并能使均聚副反应抑制在极小范围内。ESCA,ESR,IR等方法研究了引发接枝共聚的反应机理并提出了关于锰离子在整个过程中可能的演变设想。     

纤维素与丙烯腈的气相接枝共聚

用高锰酸钾作引发剂活化纤维素,以丙烯腈为接枝单体在气相下反应共聚,考查了引发剂浓度从0.01～0.07N,催化剂浓度从0.01～0.15N范围内的接枝增量,接枝效率和副反应物均聚量的变化,同时也探讨了反应时间、反应温度和含液量的变化对接枝增量,接枝效率和均聚物量的影响。     

甲基丙烯酸丁酯接枝纤维素的制备

为开发纤维素基吸油材料,以棉浆粕为基材、甲基丙烯酸丁酯(BMA)为单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,采用悬浮接枝聚合法合成了BMA接枝纤维素的聚合物。采用红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、热重(TG)、差热(DSC)等手段对所得吸油材料结构进行了表征。考察了引发剂的种类及用量、接枝单体及交联剂用量、反应温度、反应时间等因素对BMA接枝纤维素聚合物的接枝聚合反应性能及吸油性能的影响。结果表明:当m(棉浆粕)∶m(K2S2O8)∶m(BMA)∶m(乙二醇二甲基丙烯酸酯)=1∶0.025∶1.5∶0.005,75℃下恒温反应6 h,合成的BMA接枝纤维素的接枝率最高(36.2%),均聚物含量相对较低(5.8%),且吸油性能优良。     

木质素接枝偶氮苯液晶聚合物的合成与表征及光响应性能研究

以天然高分子木质素为原料,通过亲核取代反应将木质素改性成为大分子引发剂,引发偶氮苯单体的原子转移自由基聚合(ATRP),得到一系列木质素基光响应聚合物.接枝后的木质素的热稳定性明显改善,且平均接枝率达到72.8%时才能表现出液晶行为.小角X射线散射和偏光显微镜的结果表明所形成的液晶相为近晶C型,层间距为3.21nm.在此基础上,用紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)对木质素基液晶聚合物的光响应性进行研究,发现溶液中的光响应性比膜状态的光响应速率快.在紫外光的辐照下,木质素基液晶聚合物表现出快速的光致液晶-各向同性相变行为.     

甘蔗髓与丙烯腈的接枝共聚

本文研究了以Fe~(2+)—H_2O_2为引发剂引发甘蔗髓与丙烯腈的接枝共聚反应。研究了亚铁含量,H_2O_2浓度,单体量,反应液比、温度和时间对接枝反应的影响;探讨了接枝共聚物碱水解条件,如碱浓度和用量、水解温度和时间、接枝增量等因素对水解产物吸水性能的影响。结果表明,在一定的条件下可获得较高接枝增量的接枝共聚物,降低反应液比或增加单体量均可明显提高接枝增量,接枝增量对水解产物吸水性能的影响不大。     

微波辐照下HPMC-g-PMMA的合成及表征

使用微波辐照,在水溶液中以K2S2O8／NaHSO3氧化还原引发体系引发甲基丙烯酸甲酯在羟丙基甲基纤维素上的乳液接枝聚合。讨论了微波辐照下反应时间、单体用量、引发剂浓度、pH值对接枝率的影响,并与水浴条件下的接枝共聚进行了比较。用红外光谱、热重分析、X射线衍射对接枝共聚物进行了表征。测试了其溶解性,结果表明接枝物具有良好的抗有机溶剂以及强酸、强碱的性能。     

铬酸引发丙烯酸正丁酯与淀粉接枝共聚反应

作为淀粉改性方法之一 ,不饱和酸及其酯与淀粉接枝共聚反应是一个较新的研究领域 ,其中以 Ce4 +离子作为引发剂的较多[1,2 ] ,也有用Mn3+-H2 SO4 体系 [3]和 Mn[( H2 P2 O7) 3]3-引发体系的[4 ] 。铬酸是一种具有强氧化性的强酸 ,虽然它单独存在时并不引发乙烯类单体的聚合 ,有报道[5] 铬酸可以引发丙烯腈与苎麻纤维素接枝共聚 ,淀粉和纤维素同属于碳水化合物。本文对铬酸引发丙烯酸正丁酯与淀粉接枝共聚反应进行了研究 ,考察了反应条件对接枝反应的影响。1　实验部分1 .1　原料可溶性淀粉 (北京奥特生物技术责任有限公司 ) ,丙烯酸正丁…     

木质素磺酸镁接枝丙烯酰胺的影响因素

天然高分子化合物木质素是木材水解工业和造纸工业的副产物。早期人们在研究纤维素同甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈的接枝反应中时发现了木质素的接枝反应活性[1],Meisterh和Patil[2]则实现了将—CONH2接枝于木质素的设想,雷中方[3]等研究了木质素同具有较好吸附能力的—CONH2的接枝改性,并讨论了改性产物的水处理性能,他们所用的木质素是采用酸析法从碱法草浆黑液中提取的。本文以酸法制浆的红液 木素磺酸镁为原料,合成了木质素 丙烯酸胺接枝共聚物,并对接枝聚合过程中的引发体系、引发剂浓度、反应温度、木素与单体用量比、固液比等影…     

羟乙基纤维素接枝N-异丙基丙烯酰胺的研究

利用硝酸铈铵引发了羟乙基纤维素与N-异丙基丙烯酰胺的接枝反应.通过红外光谱和1H-NMR谱证明了接枝反应是成功的讨论了单体浓度、引发剂浓度、反应温度对接枝共聚反应的影响。通过差示扫描量热仪和动态激光光散射仪。研究了接枝产物的溶液性质,证明了接枝产物具有温敏性。     

聚合物基板表面状态对异相接枝的影响研究

研究了对于羟丙基纤维素（HPC）基板进行表面修饰时,基板表面状态的调控 对基板表面化学接枝的影响。用双官能团化合物2,4-甲苯二异氰酸酯（TDI）作为 接枝桥梁,其对位的异氰酸酯基先和基板上的羟基反应,保留的邻位异氰酸酯基进 一步再与丙烯酸的羟基反应,让接枝在基板上的活性丙烯酸分子继续和丙烯酸溶液 聚合,通过这种途径在基板表面修饰聚丙烯酸。基板制备时,由于不同介质对HPC 基板表面的不同诱导作用,导致表面组成各异,大大影响了接枝反应的效果。红外 光谱和二次离子飞行时间质谱均证明了可以用2,4-甲苯-二异氰酸酯（TDI）分子 做接枝桥梁在基板表面异相接枝上羟基并进一步接枝聚丙烯酸,从而达到修饰基板 的目的。     

羟丙基甲基纤维素接枝聚己内酯二醇的合成、表征及性能

采用羟丙基甲基纤维素(HPMC)和聚己内酯二醇(PCL)为原料,以4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)为接枝桥梁,利用酰胺化反应将PCL接枝到HPMC分子上,成功合成了改性接棱聚合物羟丙基甲基纤维素接枝聚己内酯(HPMC-g-PCL).利用红外光谱(IR)表征了产物结构,探讨了MDI在整个过程的桥联作用,利用热重分析(TGA)和示差扫描量热分析(DSC)对合成产物的热性能进行了表征,结果表明HPMC经PCL接枝改性后,失重率降低,热稳定性得到增强.     

不同提纯方法对竹木质素结构特性的影响分析

应用UV、FT-IR、GPC和GC-MS研究了不同制备方法提纯的慈竹磨木木质素(milledwoodlignin,MWL)的结构特性,结果表明慈竹木质素属于愈疮木醇-芥子醇-对香豆醇(GSH)型木质素,竹木质素侧链含有少量的α-β碳碳双键,慈竹中含有数量相当多的紫丁香基结构单元,且紫丁香基结构单元的含量高于愈疮木基结构单元的含量;慈竹木质素含有酯键,主要是对-香豆酸的羧基与酚羟基发生酯化反应生成的.经超声波辅助碱抽提的木质素相对分子质量分布比较均匀,乙醇抽提可以增加木质素的重均分子质量.慈竹木质素的紫丁香基单元(S-unit)存在大量的β-O-4的联接,竹木质素中松柏醇和松柏醛以及香豆醛和香豆酸的含量很少,木质素H单元的侧链γ-碳存在少量醚键联接,愈疮木基单元(G-unit)和S单元的侧链γ-碳不存在醚键联接.     

脂肪酶催化合成纤维素-甲基丙烯酸丁酯接枝聚合吸油材料

以棉浆粕为基材,硝酸铈铵/HNO3为引发剂,甲基丙烯酸丁酯(BMA)为接枝单体,脂肪酶为催化剂,N,N′-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,采用悬浮震荡接枝聚合反应制备了纤维素-BMA接枝聚合吸油材料.采用红外光谱、X射线衍射、扫描电镜、热重、差热等手段对产物结构进行了表征,考察了棉浆粕的引发及其后的接枝聚合反应,得到脂肪酶催...     

木质素基阴-阳离子表面活性剂的制备及用作农药水悬浮剂分散剂

以木质素磺酸钠(SL)为原料,通过亲电取代反应将聚乙二醇(PEG600)接枝到SL分子中制得木质素磺酸钠聚氧乙烯醚(SL-PEG).对SL-PEG进行结构表征,发现SL-PEG分子中含有较多的聚氧乙烯醚结构单元,重均分子量最大达到32900;接枝反应主要发生在SL的酚羟基上,其酚羟基含量由1.17 mmol·g-1下降至最小0.30 mmol·g-1.将SL-PEG与十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)通过静电自组装方法制备木质素基阴-阳离子表面活性剂CA-SL.分别研究CA-SL的表面活性和溶液行为,发现CA-SL可使水溶液的表面张力降低至38.75 m N·m-1,其在水溶液中的临界聚集浓度可达0.0050~0.0065 g·L-1,远低于SL.将CA-SL作为分散剂制备吡虫啉和烯酰吗啉水悬浮剂,考察其分散稳定性能.结果表明,CA-SL具有良好的砂磨及分散效果,在热贮过程中能有效遏制2种悬浮剂的膏化和颗粒粗化现象,悬浮剂的稳定性良好.