四硫富瓦烯四硫纶桥联金属邻菲啰啉配合物的合成与性质

以2,3,6,7-四(2’-氰乙硫基)四硫富瓦烯为桥配体的前驱物, 合成了标题配合物μ-(ttftt)-[M(phen)]2 (M＝MnII, FeII, CoII, NiII, CuII, ZnII). 配合物的结构和性质经由元素分析、核磁共振波谱、红外光谱、紫外-可见光谱、荧光光谱、摩尔电导率和量子化学计算表征, 研究了电氧化还原和对Li/SOCl2电池的催化特性. 发现铁和钴配合物具有较高的催化活性且有利于电池的大电流和低温放电, 在25 ℃和电流密度25 mA/cm2条件下铁配合物使电池的电压和容量分别提高了133 mV和218 mAh.     

[Cu（L-Ⅱe）（Phen）（H2O）（ClO4）]的合成、结构及稳定性研究

合成了三元混配配合物[Cu(L-Ile)(Phen)(H_2O)(ClO_4)](L-Ile=L=异亮氨酸,phen=1,10-邻菲咯啉),通过红外光谱、紫外-可见光谱、摩尔电导率、X射线单晶结构分析,对配合物进行了表征。该晶体属单斜晶系,P2_1空间群,晶胞参数:a=1.1704(5)nm,b=0.8090(5)nm,c=2.1822(5)nm,β=98.061(5)°,Z=2,D_x=1.60Mg·m~(-3),R_1=0.0462,wR_2=0.1225。每个配合物分子中Cu(Ⅱ)离子与一个L-Ile(N,O)配体、一个Phen(N,N)配体、一个H_2O(O)配体及一个Cl_O~-(O)形成六配位的畸变八面体构型。本文还用电位滴定法测定了配合物的稳定常数,结果表明,配合物具有高的稳定性。     

两个新型的1，10-菲罗啉桥联多胺配体及其配合物的合成与热力学性质

合成了2个新型的多齿配体：2，9-二-[1′-（2″-苯并咪唑基）-2′-氮杂-正丙基]-1，10-菲罗啉(L₁)和2，9-二-[2′-（2″-苯并咪唑基）-3′-氮杂-正丁基]-1，10-菲罗啉(L₂)并且用元素分析和 ¹H NMR谱作了表征。在25 ± 0.1 ℃，运用pH电位滴定法对这2个新的配体及其与过渡金属离子M(Ⅱ)(M=Co，Ni，Cu，Zn)和稀土金属离子Ln(Ⅲ)(Ln=La，Nd，Sm，Eu，Gd)的配合物进行了热力学稳定性研究。结果表明配体和金属离子的配位比为1∶1，但是，这2个系列的配合物在稳定性方面存在很大差异。     

Electrochemical Studies of Eight New Divalent Transition Metal Benzenesulphonate Ternary Complexes with 1,10-Phenanthroline

The electrochemical properties of eight new divalent transition metal benzenesulphonate complexes with 1, 10-phenanthroline in different solvents and supporting electrolytes were investigated by means of cyclic voltammetry(CV). Based on the CV data the influences of various coordination modes on the electrochemical behavior of the complexes were discussed. The diffusion coefficient Dc and rate constant k, of those complexes in DMF systems were estimated according to CV and the results show that these processes were all quasi-reversible.     

1,10-邻菲咯啉衍生物的合成及其晶体结构

以1,10-邻菲咯啉为原料,经氧化反应合成了1,10-邻菲咯啉-5,6-二酮(1);1与对氟苯甲醛反应合成了2-苯基(4-氟)-咪唑[4,5]-1,10-邻啡咯啉(2).1和2的结构经1H NMR,MS和X-射线单晶衍射表征.1为正交晶系,Pna21空间群,晶胞参数为:a=14.329 0(4)(A),b=12.370 0(3)(A),c=6.395 6(16)(A),α=90°,β=90°,γ=90°,V=1 133.5(5)(A)~3,Z=14,Dc=2.521 g·cm~(-3),μ=12.430 mm~(-1),F(000)=789,最终偏离因子R=0.039 8,wR=0.114 7.2为单斜晶系,P21/n,空间群晶胞参数为:a=9.810 0(4)(A),b=10.951 0(4)(A),c=17.3670(7)(A),α=90.000°,β=99.042(5)°,γ=90.000°,V=1 842.5(12)(A)~3,Z=4,Dc=1.292 g·cm~(-3),μ=0.095mm~(-1),F(000)=732,最终偏离因子R=0.091 2,wR=0.334 9.     

Synthesis and Structure of Barium Complex Containing 2,2,6,6-Tetramethyl-3,5-heptanedionate and 1,10-Phenanthroline Ligands

1　ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＭｅｔａｌ ｏｒｇａｎｉｃｃｈｅｍｉｃａｌｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ(ＭＯＣＶＤ)ｉｓａｎａｐｐｅａｌｉｎｇｔｅｃｈｎｉｑｕｅｆｏｒｅｌｅｃ ｔｒｏｎｉｃａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ.ＡｓｏｎｅｏｆｔｈｅＭＯＣＶＤｓｏｕｒｃｅｍａｔｅｒｉａｌｓｆｏｒＹＢＣＯｓｕｐｅｒｃｏｎｄｕｃｔｏｒｆｉｌｍｓ,ｂｉｓ( 2 ,2 ,6,6 ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ 3,5 ｈｅｐｔａｎｅｄｉｏｎａｔｅ)ｂａｒｉｕｍｈａｓｂｅｅｎｅｘｔｅｎｓｉｖｅｌｙｕｓｅｄｉｎｔｈｅｐａｓｔ[1～ 3].Ｔｈｅｌａｒｇｅｓｉｚｅｏｆｔｈｅ…     

Synthesis and Crystal Structure of a New Ternary Complex of Nickel(II) with L-Aspartic Acid and 1,10-Phenanthroline

1 INTRODUCTION Amino acid is the fundamental structure unit ofbiomacromolecules, such as protein and enzyme, andit is also the important biomicromolecular ligandinside the life body. Study on the metal-amino acidcomplex is the basis of understanding …     

邻菲罗啉类配体在铁系元素催化反应中的应用

邻菲罗啉是一类经典的双氮配体,可与多种过渡金属形成稳定的络合物,被广泛用于催化有机合成反应中。铁系元素(铁、钴、镍)具有自然丰度高、价格低廉、生物兼容性好、催化性能独特等优点,其络合物是理想的备选催化剂。近年来,邻菲罗啉类配体在铁系元素催化的有机反应中得到越来越多的应用,表现出独特的配体效应。在本文中,我们系统梳理了邻菲罗啉类配体在铁系元素催化有机反应中的应用研究进展,并对该领域的未来发展进行了展望。     

催化动力学直接光度法测定微量1,10-菲略啉

本文研究了氨水介质中,1,10-菲咯啉加速过氧化氢氧化茜素褪色的新指示反应及其动力学条件,建立了动力学直接光度法测定微量1,10-菲咯啉的新方法。其灵敏度为6.80×10~(-9)mol/L,测定范围0～20×10~(-6)mol/L,操作简便、快速。该法用于测定乙醇溶液中的1,10-菲咯啉,获得满意的结果。     

双核铕-苯甲酸-邻菲咯啉三元络合物非等温热分解动力学研究

采用TG-DTG和DTA技术研究了Eu2(BA)6(PHEN)2 (BA苯甲酸根离子;PHEN1,10-邻菲咯啉)在静态空气中的热分解过程,根据TG曲线确定了热分解过程中的中间产物及最终产物,运用Acher法、Madhusudanan-Krishnan-Ninan (MKN)法和Flynn-Wall-Ozawa法对非等温动力学数据进行分析,推断出第一步热分解反应的动力学方程为dα/dt=Aexp(-E/RT)(1-α)2, 第一步热分解反应的活化能为135 kJ/mol, 活化自由能ΔG为149 kJ/mol, 活化焓ΔH为129 kJ/mol, 活化熵ΔS为-33 J/(mol·k), 同时用等温TG法得到失重10%为寿终指标的寿命方程为lnτ=-22.66+1.646×104/T.     

马来腈二硫纶·邻菲咯啉镍(II)配合物的电子光谱和理论研究

测量了标题配合物Ni(mnt)(phen)在多种介质中的电子吸收光谱和发射光谱, 使用密度泛函理论的B3LYP方法和分子轨道理论的PM3方法研究了其气态分子几何构型、电子结构和成键, 用ZINDO/S方法通过多组态的组态相互作用(CI)计算解释了实验光谱. 结果表明: 该配合物分子为平面结构, 对称性属于点群C_2v, 基态为自旋三重态, 配位键Ni—N和Ni—S为典型的共价结合, Ni的3d电子反馈效应较显著; 可见区的吸收带和发射带(对应于基态电子组态到较低能量激发态组态的跃迁)本质上属于配体phen到mnt^2－的荷移跃迁(LL'CT), 紫外区的吸收带本质上属于配体的π→π*跃迁.     

两个新颖的1,10-菲罗啉衍生物的合成及其金属配合物在水溶液中热力学稳定性的研究

合成并表征了两个长链多齿配体2,9-二-(n-2′,5′,8′-三氮杂壬烷基)-1,10-菲罗啉(L1)和2,9-二-(n-4′,7′,10′-三氮杂十一烷基)-1,10-菲罗啉(L2). 研究了该配体及其与过渡金属离子和稀土金属离子配合物的热力学性质. 配体和金属离子的配位比都是1׃1. 对两个系列配合物的规律性及其差异以及对结果的影响因素也进行了研究. 结果表明, 所研究的稀土配合物都具有能催化水解生物大分子的11-1物种. 此性质表明它们是潜在的切割DNA和磷酸二酯水解酶的良好模型物.     

稀土与2-羰基丙酸水杨酰腙及1,10-菲啰啉配合物的合成及其光学性质

合成了12个新型的稀土(RE)与2-羰基丙酸水杨酰腙(H3L)和1,10-菲啰啉(phen)的三元配合物[RE2(H2L)2(HL)2·(phen)·n H2O(RE=La,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Er,Yb,Lu和Y)(1La~1Y)],其结构经1H NMR,IR和元素分析表征。利用UV-Vis和FL研究了1La~1Y的光学性质。结果表明,1La~1Y的λmax均位于322 nm~326 nm和297 nm~301 nm。     

1,10-邻菲咯啉-铜(Ⅱ)-L-蛋氨酸配合物的合成、表征及其分子结构

The complex [Cu(L-met)(phen)(H₂O)]NO₃·H₂O has been synthesized and investigated by elemental analysis, molar conductivity, spectroscopic and X-ray diffraction methods, where phen=1,10-phenanthroline and L-met=L-methioninate group. The complex crystallized in the monoclinic space group P2₁ with a=12.053(2)?, b=6.886(1)?, c=13.385(3)?, β=113.59(3)°, V=1018.1(3)?³, Z=2,D_c=1.598g·cm^-3, μ=1.223mm^-1, F(000)=506, R₁=0.0306, and wR₂=0.0742. The copper(Ⅱ) atom is ligated in a distorted square-pyramidal geometry by two nitrogen atoms of one phen and the amino nitrogen atom , one carboxylate oxygen atom of L-met in the base plane, and an aqua at the apical position. A one-dimensional chain configuration formed by the hydrogen-bonding and weak Cu-O (the uncoordinated carboxyl oxygen atom) coordination interactions be-tween neighboring [Cu(L-met)(phen)(H₂O)]⁺ cations. CCDC: 183368.     

Synthesis and Thermal Decomposition Kinetics of the Complex of Samarium p-Methylbenzoate with 1 ,10-Phenanthroline

The complex [Sm（p-MBA）3phen]2 （p-MBA, p-methylbenzoate; phen, 1,10-phenanthroline） was prepared and characterized by elemental analysis, IR and UV spectra. The thermal decomposition process of [Sm（pMBA）3phen]2 was studied under a static air atmosphere by TG-DTG and IR techniques. Thermal decomposition kinetics was investigated employing a newly proposed method, together with the integral isoconversional non-finear method. Meanwhile, the thermodynamic parameters （AH#, △G# and AS#） were also calculated. The lifetime equation at mass-loss of 10% was deduced as In r=-24.7825＋ 18070.43/T by isothermal thermogravimetric analysis.     

Crystal Structure and Properties of a Terbium Benzoate Complex with 1,10-Phenanthroline

1 INTRODUCTION The photoactive lanthanide organic complexessuch as europium and terbium chelating with ?-dike-tones, macrocyclic ligands and a number of polya-mino carboxylates, are of both fundamental and tech-nological interest due to their intense…     

Synthesis and Crystal Structure of [Copper(1,10-phenanthroline)_2(pyridine)]perchlorates

1 INTRODUCTIONThe molecular structures of five-coordinated copper (II) complexes show an extensive variability ranging from trigonal bipyramidal to square pyramidal stereochemistry, with most complexes displaying a structure which is intermediate between these two extremes[1,2]. Most crystal structures of 1,10-phenanthroline with copper (II) complexes are known, [Cu (phen)2X]Y, where X = Cl, Br, I, CN, NCS, H2O or thiourea and Y = perchlorate, nitrate, tetrafluoroborate, chloride o…     

镝(III)与酰腙及1,10菲啰啉多元配合物的晶体结构及荧光性质

在水乙醇混合体系中 ,首次得到 2 羰基丙酸水杨酰腙 (C10 H10 N2 O4) ,1,10 菲啉 (C12 H8N2 ,简写作phen)与Dy(NO3 ) 3 ·3H2 O的配合物 [Dy(C10 H8N2 O4) (phen) (NO3 ) (H2 O) 2 ]·H2 O .该配合物属单斜晶系 ,空间群为P2 1/c,晶胞参数a =1 5 2 4( 3 )nm ,b =1 10 18( 19)nm ,c =1 468( 3 )nm ,β =92 2 8( 2 )° ,V =2 4 63 ( 7)nm3 ,Z =4,μ =3 10 0mm-1,Dc=1 83 1g/cm3 ,F( 0 0 0 ) =13 40 ,R =0 0 3 14 ,wR =0 0 660 ,GOF =0 966.测试结果表明 ,该单晶结构为镝的 9配位配合物 ,其中一个 2 羰基丙酸水杨酰腙分子以羧基氧、酰胺基中的羰基氧和CN中的氮与Dy3 + 三齿配位 ,形成两个稳定的共边五元环 ,一个 1,10 菲啉分子以二齿方式配位、一个硝酸根和两个水分子也同时参与配位 ,在空间呈扭曲的单帽四方反棱柱 ,而在配合物周围还有一个游离的水分子 .发光性能测试表明配合物具有很好的荧光性能     

希土二氯醋酸盐与邻菲罗啉(phen)混配配合物合成和表征

本文采用一种新的合成方法在水、乙醇和四氢呋喃混合溶剂中合成了6种希土二氯醋酸盐与邻菲罗啉(phen)混配配合物,通过元素分析、红外光谱、差热-热重和紫外光谱等分析测试手段研究了配合物的性质,并确定配合物的组成为:Ln(CCl_2HCOO)_3(phen)_2·2H_2O[Ln=Gd、Tb、Er、Yb]和Ln(CCl_2HCOO)_3(phen)_2·H_2O·C_2H_5OH[Ln=Pr、Nd].