Propionyl promazine phosphate as a new reagent for the spectrophotometric determination of rhodium(III)

Summary PPP forms an orange-red coloured complex with rhodium(III) at room temperature (27°) in the presence of sodium acetate-hydrochloric acid buffer of pH 1.0–3.0 containing copper(II) and ascorbic acid. The complex exhibits absorption maximum at 470 nm. Beer's law is valid over the rhodium concentration range 0.1–18g/ml. Sandell's sensitivity of the reaction is 1.8·10^–3 g Rh/cm² and the molar extinction coefficient is 5.68×10³ l·mol^–1cm^–1 at 470 nm. The composition of the complex is 11 and the apparent stability constant of the complex at pH 2.5 and 27° has the logK value of 4.0. The proposed method has been used for the determination of rhodium in thermocouple wires and in synthetic mixtures containing palladium, ruthenium, osmium, uranium or iridium.

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Propionylpromazinphosphat (PPP), ein neues Reagens für die spektrophotometrische Bestimmung von Rhodium(III)

Zusammenfassung PPP bildet mit Rh(III) bei Zimmertemperatur (27°) in Gegenwart von Natriumacetat-Salzsäure (pH 1,0–3,0), Cu(II) und Ascorbinsäure eine orange-rote Komplexverbindung mit einem Absorptionsmaximum bei 470 nm. Das Beersche Gesetz gilt für Konzentrationen von 0,1 bis 18g/ml. Die Empfindlichkeit nach Sandell beträgt 1,8×10^–3 g Rh/cm²; der molare Extinktionskoeffizient bei 470 nm ist 5,68×10³ l·mol^–1·cm^–1. Die Zusammensetzung der Komplexverbindung entspricht dem Verhältnis 11, die scheinbare Stabilitätskonstante bei pH 2,5 und 27° entspricht log K=4,0. Das vorgeschlagene Verfahren diente zur Rh-Bestimmung in Thermoelementdraht sowie in synthetischen Gemischen aus Pd, Ru, Os, U und Ir.

     

Spectrophotometric determination of iron with chelidamic acid

Summary Chelidamic acid forms with iron a complex at p_H 5.8 to 8.5 having the maximum absorption at 460 nm. The metal to reagent ratio is 13 and the instability constant is about 8.21 · 10^–15. The complex obeys Beer's law from 0.4 to 16 ppm of iron and the optimum concentration range is 1 to 8 ppm, with a relative analysis error of 2.3% per 1% absolute photometric error.

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Zusammenfassung Chelidamsäure bildet mit Eisen beiph 5,8–8,5 einen Komplex, der bei 460 nm ein Absorptionsmaximum aufweist. Das Verhältnis Metall: Reagens beträgt 13, die Instabilitätskonstante etwa 8,21 · 10^–15 Das Beersche Gesetz wird im Bereich von 0,4–16 ppm befolgt, der optimale Konzentrationsbereich liegt bei 1–8 ppm. Der relative Fehler beträgt 2,3% je 1% absoluten photometrischen Fehler.

     

Spectrophotometric determination of nickel(II), palladium(II) and copper(II) in presence of each other and other ions with 1-(o-carboxyphenyl)-3-hydroxy-3-phenyltriazene

Summary 1-(o-Carboxyphenyl)-3-hydroxy-3-phenyltriazene was found to be an excellent spectrophotometric reagent for the determination of nickel(II), palladium(II) and copper(II). At pH 6.8–8.3, 2.4–3.5 and 2.2–3.8, nickel, palladium and copper form greenish yellow, yellowish orange and light green complexes with maximum absorption at 410, 410, 400 nm, respectively. The systems obey Beer's law with optimum ranges from 0.25 to 2.0 ppm for Ni(II), 0.5–4.0 for Pd(II) and 0.5–4.0 for Cu(II); the elements form 11 complexes with the instability constants 2.1×10^–5, 1.5×10^–5 and 2.0×10^–5, resepctively. Effects of other anions and cations on the colour systems have been studied and procedures for the determination of Ni(II), Pd(II) and Cu(II) in presence of each other are described.

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Spektrophotometrische Bestimmung von Nickel(II), Palladium(II) und Kupfer(II) nebeneinander und in Gegenwart anderer Ionen mit Hilfe von 1-(o-Carboxyphenyl)-3-hydroxy-3-phenyltriazen

Zusammenfassung Ni, Pd und Cu bilden mit dem Reagens bei pH 6,8–8,3, 2,4–3,5 bzw. 2,2–3,8 grünlich-gelbe, gelblich-orange bzw. hellgrüne Komplexe mit Absorptionsmaxima bei 410, 410 bzw. 400 nm. Das Beersche Gesetz wird in den Bereichen 0,25–2,0, 0,5–4,0 bzw. 0,5–4,0 ppm befolgt. Die Elemente bilden 11-Komplexe mit den Instabilitätskonstanten 2,1 · 10^–5, 1,5 · 10^–5 bzw. 2,0 · 10^–5. Der Einfluß anderer Kationen und Anionen wurde untersucht und Arbeitsvorschriften werden angegeben.

     

Spectrophotometric determination of platinum using the diethazine hydrochloride complex

Summary Diethazine hydrochloride forms an yellowish-green complex with platinum(IV) in sodium acetate-hydrochloric acid buffer containing copper catalyst. The complex has an absorption maximum at 404nm and its molar absorptivity is 1.083×10⁴l mole^–1cm^–1. The sensitivity is 18 ng/cm² for logI ₀/I=0.001. Beer's law is valid over the concentration range 0.5–12.0 ppm. The composition of the complex as determined by the continuous variations, mole ratio and slope ratio methods is 11 and the apparent stability constant of the complex at pH 2.3 and 27° has the log K value of 5.83. The effects due to pH, reagent concentration, copper concentration, time and diverse ions are reported.

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Zusammenfassung 10-(2-Diäthylaminoäthyl)-phenothiazinhydrochlorid (DH) bildet mit Platin in Natriumacetat-Salzsäure-Puffer, der Kupfer als Katalysator enthält, eine gelbgrüne Komplexverbindung. Diese hat ein Absorptionsmaximum bei 404 nm, ihre molare Extinktion beträgt 1,083×10⁴l·mol^–1·cm^–1. Die Empfindlichkeit entspricht 18 ng/cm² für logI ₀/I=0,001. Das Beersche Gesetz gilt zwischen 0,5 und 12,0 ppm. Der Komplex ist im Verhältnis 11 zusammengesetzt. Die scheinbare Stabilitätskonstante bei pH 2,3 und 27° C entspricht logK=5,83. Über den Einfluß von pH, Reagenskonzentration, Kupferkonzentration, Zeit und verschiedene Fremdionen wurde berichtet.

     

Highly sensitive spectrophotometric determination of micro amounts of iron with chromai blue G and cetyltrimethylammonium chloride

Summary A ternary complex between iron(III), Chromal Blue G (C. I. 43835) and cetyltrimethylammonium chloride is proposed for the determination of iron (III). The stoichiometric ratio of iron (III) to Chromai Blue G is 13. Beer's law is obeyed from 0.04 to 0.4 ppm of iron; the molar absorptivity is 1.43×10⁵ l·mole^–1·cm^–1. The proposed method has been applied to the determination of iron in a magnesium alloy.

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Hochempfindliche spektrophotometrische Bestimmung von Mikromengen Eisen mit Chromctlblau G und Cetyltrimethylammoniumcblorid

Zusammenfassung Zur Bestimmung von Eisen(III) wird ein ternärer Komplex aus Eisen(III), Chromai Blue G (Farbindex 43835) und Cetyltrimethylammoniumchlorid vorgeschlagen. Das stöchiometrische Verhältnis Eisen(III): Chromal Blue G ist 13. Das Beersche Gesetz gilt von 0,04 bis 0,4 ppm Fe; der Extinktionskoeffizient ist 1,43×10⁵ l·mole^–1·cm^–1. Die vorgeschlagene Methode dient für die Bestimmung von Eisen in Magnesiumlegierungen.

     

Spectrophotometric Determination of Iron(III) After Separation by Adsorption of its 2-Thenoyltrifluoroacetone Complex on Microcrystalline Naphthalene

Summary A new spectrophotometric method for the determination of iron (III) after adsorption of its red TTA complex onto microcrystalline naphthalene has been developed. Iron(III) reacts with 2-thenoyltri-fluoroacetone in pH range 2.4–5.2 to form a water-insoluble 13 red complex which is easily adsorbed onto microcrystalline naphthalene from its acetone solution. The naphthalene mixture is separated, dried and dissolved in 10 ml dioxane. The red organic phase has a plateau around 480–500 nm while the reagent has no absorbance beyond 420 nm. The system obeys Beer's law over 20–120g iron(III) in 10 ml of dioxane solution or 0.4–2.4 ppm aqueous. The molar absorptivity of the complex species is 3.9×10³·l·mol^–1·cm^–1, while the sensitivity for Fe(III) extends to 1.43×10^–2 g cm^–2 for 0.001 absorbance. Samples containing 80g of iron gave a relative standard deviation of 1.23%. The effects of experimental variables such as pH, amount of reagents, shaking and digestion time, aqueous volume and diverse ions have been examined. The method has been applied to the determination of iron(III) in standard reference and environmental samples and results compared with other standard colorimetric procedures.

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Spektrophotometrische Bestimmung von Eisen(III) nach Adsorption seines 2-Thenoyltrifluoraceton-Komplexes an mikrokristallines Naphthalin

Zusammenfassung Eine neue spektrophotometrische Methode zur Bestimmung von Eisen (III) nach Adsorption seines roten TTA-Komplexes an mikrokristallines Naphthalin wurde ausgearbeitet. Fe(III) reagiert mit 2-Thenoyltrifluoraceton bei pH 2,4-5,2 unter Bildung eines roten, wasser-unlöslichen 13-Komplexes, der sich aus seiner acetonischen Lösung leicht an mikrokristallines Naphthalin adsorbieren läßt. Das Naphthalin-Gemisch wird abgetrennt, getrocknet und in 10 ml Dioxan gelöst. Die rote organische Phase hat ein Adsorptions-Plateau bei 480–500 nm, während das Reagens jenseits 420 nm nicht adsorbiert. Das System entspricht dem Beerschen Gesetz von 20–120g Fe(III) in 10 ml Dioxan-Lösung bzw. 0,4–2,4 ppm in wäßriger Lösung. Die molare Extinktion der Komplexverbindung beträgt 3,9× 10³l·mol^–1·cm^–1. Die Empfindlichkeit für Fe(III) entspricht 1,43×10^–2 g cm^–2 für 0,001 Absorptionseinheiten. Proben mit 80g Fe(III) zeigen eine rel. Standardabweichung von 1,23%. Die Wirkung variabler Versuchsbedingungen pH, Reagensmenge, Zeit, Volumen und diverse Fremdionen wurden geprüft. Das Verfahren wurde an Standardsubstanzen geprüft und seine Ergebnisse mit denen anderer kolorimetrischer Verfahren verglichen.

     

Complexing properties of thiazolylazophenols and spectrophotometric determination of iron(II) with 2-(2-benzothiazolylazo)-4-methoxyphenol

Summary Thiazolylazophenols containing a methyl or a phenyl group in the thiazole ring were synthesized and their potential for the spectrophotometric determination of iron were studied. These dyes react with iron(II) to form brownish complexes, which show a characteristic absorption in near-infrared region. Among them, 2-(2-benzothiazolylazo)-4-methoxyphenol is most suitable and the iron(II) complex has the absorption maximum at 815 nm in chloroform. The optimum pH for iron extraction lies between 5.5–9.5 and Beer's law holds up to 6 ppm of iron, with a molar absorptivity of 1.47×10⁴ 1 mol^–1 cm^–1. The composition and the extraction constant of the complex was found to be FeBTAMP=12 and log K_ex=–0.76±0.12, respectively. Many kinds of ions can be tolerated even in the presence of large amounts. The method has been applied to the determination of iron in mixtures containing 3d type metal ions, natural waters and native sulfurs with satisfactory results.

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Komplexbildende Eigenschaften von Thiazolylazophenol und spektro-photometrische Bestimmung von Eisen(II) mit 2-(2-Benzothiazolylazo)-4-methoxyphenol

Zusammenfassung Thiazolylazophenol mit einer Methyl- bzw. Phenylgruppe am Thiazolring wurde synthetisiert und seine Eignung für die spektrophotometrische Bestimmung von Eisen(II) studiert. Diese Farbstoffe bilden mit Fe(II) bräunliche Komplexe, die charakteristische Absorption im nahen IR zeigen. Unter ihnen ist 2-(2-Benzothiazolylazo)-4-methoxyphenol am besten geeignet. Der Fe(II)-Komplex hat ein Absorptionsmaximum bei 815 nm in Chloroform. Das optimale pH für die Eisenextraktion liegt zwischen 5,5 und 9,5; das Beersche Gesetz ist bis zu 6 ppm Fe erfüllt, der molare Extinktionskoeffizient beträgt 1,47×10⁴ l·mol^–1·cm^–1. Fe(II)BTMP=12. Die Extraktionskonstante ist log K_ex=–0,76±0,12. Zahlreiche Ionen stören auch in größerer Menge nicht. Die Methode wurde zur Eisenbestimmung in Gemischen mit 3d-Typ-Metallen, in natürlichen Wässern und in inländischem Schwefel angewandt.

     

Extraction-spectrophotometric determination of traces of copper(II), zinc(II), cadmium(II) and mercury(II) with 2-(5-bromo-2-pyridylazo)-5-diethylaminophenol

Summary Sensitive extraction-spectrophotometric procedures are described for the complexes of Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II) with 5-Br-PADAP using chloroform as solvent. Optimal conditions have been established for the quantitative extraction of the metal chelates and their composition and optical characteristics have been determined as well. The conditional extraction constants amount logK _ex=10, the molar absorptivities of the complexes being 10⁵ l·mole^–1·cm^–1. Job's method and equilibrium shift method indicate the molar ratios M5-Br-PADAP=12.

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Spektralphotometrische Bestimmung von Spuren Cu(II), Zn(II), Cd(II) und Hg(II) mit 2-(5-Bromo-2-pyridylazo)-5-diethylaminophenol (5-Br-PADAP)

Zusammenfassung Einfache und empfindliche Methoden zur extraktionsspektralphotometrischen Bestimmung von Spuren Cu(II), Zn(II), Cd(II) und Hg(II) mit 5-Br-PADAP wurden beschrieben. Chloroform wurde als Extraktionsmittel verwendet. Die optimalen Bedingungen für die quantitative Extraktion der Metallchelate wurden ermittelt und deren Zusammensetzung bestimmt. Die Stabilitätskonstanten haben hohe Werte (logK _ex=10), die molare Absorption der Komplexe beträgt 10⁵1·mol^–1·cm^–1. Das Molarverhältnis der Komplexe beträgt M5-Br-PADAP=12.

     

Untersuchungen zur voltammetrischen Bestimmung von Molybd?n in Gegenwart von Wolfram

Zusammenfassung Molybdän-Ionen bilden mit Natrium-Diäthyldithiocarbamidat eine an der Kohlepaste-Elektrode reduzierbare Komplexverbindung. Der Leitelektrolyt enthält einen Acetatpuffer. Die Höhe des Reduktionspeaks mit dem Spitzenpotential bei –0,25 V (GSE) ist nach Vorelektrolyse von 3 min bei geöffnetem Stromkreis und dem Startpotential von +0,4 V (GSE) der Molybdänkonzentration zwischen 5 und 50 ng/ml linear proportional. Bei der Bestimmung von 50 ng/ml Molybdän beträgt die relative Standardabweichung 0,035 (3,5%). Ein 10⁶facher Überschuß von Wolfram beeinflußt die Bestimmung nicht. Die mögliche Beeinflussung von 18 weiteren Elementen wurde untersucht. Das beschriebene Verfahren erlaubt, zwischen 1 und 100 ppm Molybdän in Natriumwolframat zu bestimmen. Bei Anwendung der Zusatzmethode nimmt eine vollständige Analyse 30 min in Anspruch.Vortrag anläßlich der Tagung Spurenanalyse, 2. bis 5. April 1973 in Erlangen.     

Die Bestimmung des Vanadiums durch photometrische Titration

Zusammenfassung Fünfwertiges Vanadium setzt sich, in mineralsauren, wasserstoffperoxydhaltigen Lösungen mit Pyridin-2,6-dicarbonsäure in stöchiometrischer Reaktion zu einer intensiv orangefarbigen Komplexverbindung um, welche Vanadium, die Peroxygruppe und das Pyridindicarbonsäureanion im molaren Verhältnis 111 enthält. Diese Reaktion ist die Grundlage eines photometrischen Titrationsverfahrens, mit dessen Hilfe Vanadium neben großen Mengen anderer Elemente, insbesondere neben Eisen und den Legierungselementen von Stählen, quantitativ bestimmt werden kann. Die Bestimmung erfordert keine Trenn- oder Maskierungsoperationen, sie kann vielmehr unmittelbar in der sauren Probenlösung vorgenommen werden. Die Streuung beträgt bei Vanadiummengen von 0,1–2 mg etwa ±2%. Das Verfahren wurde an der Analyse von Bau- und Werkzeugstählen geprüft. Die photometrische Titration erweist sich als vorteilhaft gegenüber einfachen photometrischen Bestimmungen.     

Kinetische Untersuchungen der Essigsäureanhydrid—Methanol-Reaktion mit Hilfe der Kernresonanzspektroskopie

Zusammenfassung Die Veresterung des Essigsäureanhydrids (I) mit Methanol (II) ohne zusätzliches Lösungsmittel wurde bei 20 und 30°C mit Hilfe der Kernresonanzspektroskopie kinetisch untersucht. Aus der durch elektronische Integration bestimmten Intensitätszunahme des Ester-Methoxy-Protonensignals wurden die Konzentrationen im Verlauf der Reaktion bestimmt. Das Geschwindigkeitsgesetz:RG=k·[(CH₃CO)₂O]·[CH₃OH] wird bei den Konzentrationsverhältnissen [I]:[II]=11 bis 16,7 erfüllt;k=7,17·10^–5 (20°C) bzw. 15,30·10^–5 (30°C) mol^–1·l·min^–1; S ^*=–42Cl. Diese Befunde führten uns zu dem Schlusse, daß I und II zunächst unter Bildung von protoniertem Essigsäuremethylester und Acetat-Anion reagieren, und daß dieser protonierte Ester rasch das Proton abspaltet.

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Kinetics of the esterification of aceticanhydride (I) with methanol (II) without any solvent were investigated by means of nuclear magnetic resonance spectroscopy. Increasing of the methoxyproton-signal intensity of the ester was evaluated by electronic integration and thus the kinetic run was determined. The law: rate=k·[I]·[II] is satisfied by the experimental data from the concentration range [I][II]=11 up to 16,7;k=7,17·10^–5 (20°C), and 15,30·10^–5 (30°C) mol^–1·l·min^–1; S ^*=–42Cl. From these results we concluded that first I and II react, forming protonized methyl acetate and acetate-anion, and that this protonized ester rapidly delivers the proton.

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Mit 3 Abbildungen

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Dem lieben Kollegen Herrn Prof. Dr.Leopold Schmid zum 70. Geburtstag herzlichst gewidmet.

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Referat bei der Vortragstagung des Vereins Österreichischer Chemiker in Wien am 6. Oktober 1967.     

Spectrophotometric determination of yttrium in aluminium base alloys with 1-[(5-Methyl-2-pyridyl)azo]-2-naphthol

Summary A highly sensitive and selective Spectrophotometric method has been developed for the determination of yttrium in aluminium base alloys. The method is based on the red water-insoluble complex formed when yttrium and 1-[(5-methyl-2-pyridyl)azo]-2-naphthol (5-Me--PAN) react in a pH 9.5–11.2 solution. This complex could be extracted into ether (absorption maximum, 530 nm). Beer's law is obeyed up to 1 p. p. m. of yttrium and the molar absorptivity is 6.4 · 10⁴ l · mole^–1 · cm^–1 at 530 nm.

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Zusammenfassung Eine hochempfindliche und selektive spektrophotometrische Methode zur Bestimmung von Yttrium in Aluminiumlegierungen wurde ausgearbeitet. Sie beruht auf der Bildung der roten, wasserlöslichen Komplexverbindung des Yttriums mit 1-[(5-Methyl-2-pyridyl)azo]-2-naphthol(5-Me--PAN) bei pH 9,5–11,2. Diese Verbindung läßt sich mit Äther extrahieren und hat ein Absorptionsmaximum bei 530 nm. Das Beersche Gesetz ist bis zu 1 ppm Yttrium erfüllt. Die molare Extinktion beträgt 6,4 · 10⁴ 1 · Mol^–1 cm^–1 bei 530 nm.

     

Microdetermination of ruthenium(III) in presence of other metals

Summary Ruthenium(III) reacts with thiovioluric acid in aqueous medium at p_H 4.45–6.00 to yield pinkish-violet complex with absorption maximum at 540 nm. Full colour development requires heating for about 30 minutes on a boiling water bath. The system obeys Beer's law in the range 0–5.6 ppm of ruthenium. The sensitivity of the reaction is 0.0046g/cm² (for log 10/I=0.001) at 540 nm. The composition of the complex is 12, as shown by Job's and Bent and French methods. The effect of various foreign ions in the determination of ruthenium has also been investigated.

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Zusammenfassung Ruthenium(III) reagiert mit Thioviolursäure in wäßriger Lösung bei p_H 4,45–6,00 unter Bildung einer rosa-violetten Komplexverbindung mit dem Absorptionsmaximum bei 540 nm. Die volle Farbentwicklung tritt beim Erwärmen auf dem siedenden Wasserbad in etwa 30 min. ein. Das Beer'sche Gesetz ist bis 5,6 ppm Ru erfüllt. Die Empfindlichkeit der Reaktion beträgt 0,0046g/cm² bei 540 nm. Die Zusammensetzung des Komplexes entspricht dem Molverhältnis 12. Der Einfluß verschiedener Fremdionen wurde untersucht.

     

Photometric determination of palladium with 3-nitroso-2,6-pyridinediol

Summary A highly sensitive and selective photometric method has been developed for the determination of palladium. The method is based on the yellow complex (absorption maximum-430 run) formed when palladium and 3-nitroso-2,6-pyridinediol are heated together in 0.1M perchloric acid. The reaction ratio is 21 reagent to palladium. The molar absorptivity of the yellow complex is 2.6 · 10⁴ liter mole^–1 cm^–1. Only platinum (IV), ruthenium (III), and iron(III) seriously interfere among the common and platinum metals.

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Zusammenfassung Eine sehr empfindliche und selektive photometrische Methode zur Palladiumbestimmung wurde ausgearbeitet. Sie beruht auf dem gelben Komplex (Absorptionsmaximum bei 430 nm), der sich beim Erwärmen aus Palladium und 3-Nitroso-2,6-pyridindiol in 0,1-n Perchlorsäure bildet. Reagens und Metallion reagieren im Verhältnis 21. Die molare Absorption beträgt 2,6 · 10⁴ 1 mol^–1 cm^–1. Nur Platin(IV), Ruthenium(III) und Eisen(III) stören die Bestimmung.

     

A new reagent for the spectrophotometric determination of magnesium (II): Khimduchlorophosphonazo-I

Summary The colour reaction of magnesium(II) with Khimduchlorophosphonazo-I (KCPA-I) has been studied spectrophotometrically with a view to develop a procedure for the determination of exchangeable magnesium in acidic soils.The optimum acidities are pH 8.78–9.90. The absorption maximum and molar absorptivity of the coloured complex are 580 nm and 1.85 · 10⁴ l · mol^–1 · cm^–1, respectively. The colour intensity is stable for 4 h and is found to obey Beer's law within the concentration range of 0–20 g per 25 ml. The method is simple and reliable (standard deviation 0.8–1.2%). It has been applied to the determination of exchangeable magnesium.

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Neues Reagens für die spektralphotometrische Bestimmung von Magnesium (II): Khimduchlorophosphonazo-I

Zusammenfassung Die Farbreaktion von Magnesium mit Khimduchlorophosphonazo-I wurde im Hinblick auf die Entwicklung eines entsprechenden Analysenverfahrens untersucht. Der optimale pH-Wert liegt im Bereich von 8,78–9,90. Das Absorptionsmaximum liegt bei 580 nm, der molare Extinktionskoeffizient beträgt 1,85 · 10⁴l · mol^–1 · cm^–1. Die Färbung bleibt 4 h lang stabil und befolgt das Beersche Gesetz von 0 bis 20 g/25 ml. Das Verfahren ist einfach und zuverlässig (Standardabweichung 0,8–1,2%) und wurde zur Bestimmung von austauschbarem Magnesium in sauren Böden angewendet.

     

New spectrophotometric method for the determination of trace amounts of palladium

Summary A simple, rapid, selective, and sensitive method for the spectrophotometric determination of palladium is developed based on the reaction of Pd(II) with 1-amino-4-hydroxyanthraquinone (AMHA). The reaction is carried out atpH 3.8 in 50% (v/v) ethanol-water medium. The molar absorptivity of the complexed ligand is 1.1 · 10⁴ l mol^–1 cm^–1 at 620 nm. Calibration plots are linear up to 17 µg Pd cm^–3. The optimum concentration range (Ringbom plot) is between 3–14.5 µg cm^–3. The spectral study of the reaction in solutions containing equimolar concentrations or an excess of one component, in thepH range 0.3–6.5, indicate the possible complex transitions that occur in solution. Complete graphical and logarithmic analysis of the absorbance-pH graphs was performed to demonstrate and characterize the complexation equilibria in solution. Under the optimum conditions, palladium can be determined as the noncharged complex Pd(AMHA)₂ in the presence of a large number of foreign ions. Interferences caused by zirconium(IV) could be masked with fluoride ions.

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Eine neue spektrophotometrische Methode für die Bestimmung von Palladium in Spuren

Zusammenfassung Eine einfache, schnelle und empfindliche Methode für die spektrophotometrische Bestimmung von Palladium wurde auf der Basis der Reaktion von Pd(II) mit 1-Amino-4-hydroxyanthrachinon (AMHA) entwickelt. Die Reaktion wird in 50% (v/v) Ethanol/Wasser beipH 3.8 ausgeführt. Die molare Absorption des komplexierten Liganden beträgt 1.1 · 10⁴ l mol^–1 cm^–1 bei 620 nm. Kalibrierungskurven verlaufen bis zu 17 µg Pd cm^–3 linear. Der optimale Konzentrationsbereich (Ringbom-Plot) liegt zwischen 3 und 14.5 µg cm^–3. Spektroskopische Untersuchungen der Reaktion in Lösungen, entweder mit equimolaren Konzentrationen oder mit einem Überschuß an einer Komponente impH-Bereich 0.3–6.5, lassen Rückschlüsse auf mögliche Komplex-Übergänge in Lösung zu. Es wurde eine vollständige graphische, logarithmische Analyse der Absorptions-pH-Graphen durchgeführt, um die Komplexgleichgewichte in Lösung aufzuklären und zu charakterisieren. Unter den Optimalbedingungen kann Palladium als nichtgeladener Komplex Pd(AMHA)₂ in Gegenwart einer großen Anzahl an Fremd-Ionen bestimmt werden. Schwierigkeiten mit Zirkonium(IV) konnte durch Maskierung mit Fluorid-Ionen umgangen werden.

     

Untersuchungen über das morpholin-N-dithiocarbonsaure Morpholinium (MDCM) als Reagens in der quantitativen Analytik. XI

Zusammenfassung Eine neue spektralphotometrische Methode zur Bestimmung kleiner Tantalmengen wird vorgeschlagen, die auf der Bildung einer stabilen, extrahierbaren Komplexverbindung beruht, wobei morpholindithiocarbonsaures Morpholinium als Reagens dient. Der Einfluß von Fremdionen wurde untersucht und das Verfahren statistisch geprüft. Die Absorptionsmessungen erfolgen bei 288 nm. Der molare Extinktionskoeffizient beträgt 60440 1 · Mol^–1 · cm^–1. Das Lambert-Beersche Gesetz ist im Bereich von 0,3–3g Ta/ml erfüllt.

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Studies on the morpholine-N-dithiocarboxylic acid morpholinium (MDCM) as a reagent in quantitative analysis. XI

Summary A new spectrophotometric method for the determination of small amounts of tantalum is proposed which is based on the formation of a stable, extractable complex using morpholine-N-dithiocarboxylic acid morpholinium as the reagent. The effect of diverse ions was investigated and the method tested statistically. The absorbance is to be measured at 288 nm with corresponding molar absorptivity of 604401 · mole^–1 · cm^–1. Conformity to Beer's law was observed for 0.3 to 3 ppm of tantalum.

     

Spectrofluorimetric determination of Ga(III) with 1-hydroxy-2-carboxyanthraquinone

Summary The fluorescent chelate formed between 1-hydroxy-2-carboxy-anthraquinone and gallium(III) at pH 3.9 has been studied spectrofluorimetrically in an ethanol-water mixture (70/30% V/V). A new method for the fluorimetric determination of gallium(III) is described. The fluorescence is monitored at 580 nm (wavelength of excitation 465 nm) and the range of application of the method is between 50 and 500 ng ml^–1. The stoichiometry of the complex has been found to be 11.

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Spektralfluorimetrische Bestimmung von Ga(III) mit 1-Hydroxy-2-carboxyanthrachinon

Zusammenfassung Ein neues Verfahren zur fluorimetrischen Bestimmung von Ga(III) mit 1-Hydroxy-2-carboxyanthrachinon bei pH 3,9 in wäßrigem Ethanol wurde ausgearbeitet. Die Fluoreszenz wurde bei 580 nm gemessen (Anregung bei 465 nm). Das Verfahren eignet sich für 50–500 ng/ml. Die Zusammensetzung der Komplexverbindung entspricht dem Verhältnis 11.

     

Spectrophotometric determination of cobalt with chlorindazon DS

Summary The optimum experimental conditions for the spectrophotometric determination of trace amounts of cobalt(II) in aqueous solutions using chlorindazon DS were assessed and the procedure was described. A 5.5-fold molar excess of the reagent is required for complete complex formation. Heating at 60° for 20 min or at 100° for 5 min is required for complete colour development. The system conforms to Beer's law; the optimum range for a 1-cm cell is 0.4–1.4 ppm of cobalt, determined with a relative standard deviation of 0.5%. The molar absorptivity at 638 nm is 3.25×10⁴l mole^–1 cm^–1. Cyanide seriously interferes with the determination. A reaction ratio of 1 to 3 for cobalt to the reagent has been deduced from spectrophotometric data. This method was utilized to determine cobalt in a steel sample.

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Zusammenfassung Die optimalen Bedingungen für die spektrophotometrische Bestimmung von Kobalt(II)-Spuren in wäßrigen Lösungen mit Chlorindazon DS wurden ermittelt und die Arbeitsweise angegeben. Ein 5,5-facher molarer Überschuß ist für die vollständige Komplexbildung nötig. Zur endgültigen Farbentwicklung ist es nötig, 20 min auf 60° oder 5 min auf 100° zu erhitzen. Das Reaktionssystem entspricht dem Beerschen Gesetz. Die optimale Menge bei Verwendung von 1-cm-Küvetten ist 0,4–1,4 ppm Co, die relative Standardabweichung 0,5%. Die molare Extinktion bei 638 nm beträgt 3,25·10⁴l·mol^–1·cm^–1. Cyanid stört stark. Kobalt setzt sich mit dem Reagens im Verhältnis 13 um. Das Verfahren wurde zur Co-Bestimmung in Stahlproben verwendet.