离子色谱法检测食品添加剂焦碳酸二甲酯中的氯离子

建立离子色谱法检测食品添加剂焦碳酸二甲酯（DMDC）中的杂质氯离子的方法。样品用水溶解超声定容后,采用SH-AC-1阴离子交换柱（250mm×4．6mm,5μm）分离,抑制电导法检测。考察了淋洗液种类、浓度对氯离子与干扰离子分离度的影响。最佳色谱条件：以0．005mol／L的四硼酸钠水溶液为淋洗液,流速1．0mL／min。在此条件下,样品中的氯离子可以和其它干扰离子分离,而且分离度达3．0以上,峰形对称。在氯离子浓度为0．1～5．0mg／L的范围内,可获得良好的线性关系,线性相关系数大于0．999;氯离子检出限（S／N=3）达0．007mg／L,加标回收率为97．5％～98．9％。该方法可以用于食品添加剂DMDC中氯离子的测定。     

催化裂解富气吸收液的离子色谱法测定

以催化裂解富气吸收液为测定对象,建立吸收液中目标离子（包括NO2^-,NO3^-,SO4^2-）的离子色潜分析方法。在选定色谱柱的前提下,通过优化淋洗液浓度等色谱条件,实现了在大量干扰离子S^2-及与SO4^2-相邻的未知离子存在的三乙醇胺溶液中目标离子的定量。方法的检出限分别为NO2^- 62μg／L,NO3^- 26μg／L,SO4^2- 90μg/L,RSD值为0．73％～1．19％,加标回收率在91％～109％。     

氟比洛芬对映异构体的手性衍生化反相高效液相色谱拆分及质谱鉴定

以二氯亚砜和R-（＋）-1．（1-萘基）乙胺为手性衍生化试剂,建立了一种柱前衍生化反相高效液相色谱法分析氟比洛芬对映异构体的方法。选用C18柱,以乙腈-50mmol／L磷酸二氢钾溶液（体积比75：25）为流动相,在254nm检测,非对映异构体色谱峰的保留时间分别为5．6和6．2min,分离度为2．0,检出限为12μg／L（S／N=3）。并经液相色谱-电喷雾离子阱质谱实现了衍生物的分离与鉴定。其衍生化产物稳定,方法灵敏度高,重复性好,可用于氟比洛芬及其对映异构体的药理学立体选择性研究和药品质量控制。     

高效阴离子交换色谱-脉冲安培检测器测定多种基体中痕量碘离的方法

建立了高效阴离子交换色谱脉冲安培检测器（HPAEC—PAD）测定碘离子的方法。以62．5mmol／LNaOH溶液作流动相,选用IonPac AS26型强亲水性阴离子交换分析柱,8min可以分离出碘离子,方法的检出限为0．05μg/L（25μL进样,3倍信噪比）,标准曲线的线性范围为0．5—2000μg／L（r=0．9998）。1．0、2．5和25μg/L的碘离子标准溶液各9次进样的相对标准偏差分别为3．8％、2．6％和2．8％。试验了9种常见阴离子、3种易极化阴离子以及3种电化学活性物质对碘离子测定的影响,结果表明,在所选用的色谱条件下上述各化合物均不干扰碘离子的测定。用所建立的方法测定了盐水、矿泉水、海水、芹菜汁和紫菜浸提液等样品中碘离子含量,加标回收率在83％-114％。该方法具有灵敏度高、干扰小和样品前处理简单等优点。     

离子交换色谱法检测离子液体中阴离子

建立了用阴离子交换分离柱、化学抑制模式、电导检测测定系列离子液体中BF4^-阴离子及其他杂阴离子（F^-、Cl^-、Br^-）含量的方法，并用于在线监控离子液体合成工艺中阴离子杂质含量。确定淋洗液组成为1．6mmol／L Na2CO3＋3．9mmol／L NaHCO3，流速为0．6mL／min。本方法对所测阴离子检出限分别为50μg／L（F^-、Br^-）和80μg／L（BF4^-）；线性范围在3个数量级以上；r〉0．999；回收率在98％～102％之间。方法用于对离子液体小试工艺样品分析及过程监控时，结果满意，样品的RSD小于2．6％（n=6）。     

高效液相色谱-质谱联用法检测烤鳗中环丙沙星

烤鳗样品中的环丙沙星分两次用经稀甲酸（1＋99）酸化的乙腈提取。收集上层清液用乙腈定容为25.0mL,分取10．0mL,在40℃氮气吹干后溶于流动相溶液2．0mL中,加入正己烷2．0mL,萃取后取10．0μL下层溶液注入于高效液相色谱-质谱分析仪中。在HPLC分析中,用XBridge^TM Shied PR18柱（250mm×3．0mm,5μm）,以体积比15比15比70混合的甲醇、乙腈和稀甲酸（2＋998）组成的混合液为流动相,并采用荧光检测（FD）（激发波长275nm,发射波长445nm）。在MS分析中,采用选择离子监测（SIM）技术在电喷雾电离正离子[ESI（＋）]模式下检测,定量离子为m／z 331．9[M＋H]^＋。检测信号的峰面积与环丙沙星浓度之间在100．0～2500．0μg·L^-1（HPLC-FD法）和20．0～500．0μg·L^-1 MS-SIM-ESI（＋）法]范围内呈线性关系,其测定限（n=10）依次为50．0,10．0μg·kg^-1。在3个浓度水平上加入环丙沙星标准溶液进行精密度和回收试验,所得相对标准偏差（n=6）均小于6．5％,回收率在83．0%～99．0%之间。     

离子色谱法测定土壤中植物激素乙烯利

土壤样品中的乙烯利在IonPac AS14分离柱（4mm）,（3．5mmol Na2CO3＋1．0mmol NaHCO3）／L淋洗液的淋洗条件下得到较好的分离。在0～10μg／mL的范围内标准曲线呈线性,检出限为（0．08μg／mL）。精密度好,10．266μg／mL时,保留时间的RSD=0．86％;峰高的RSD=1．1％;峰面积的RSD=1．0％。在此条件下,其它阴离子对乙烯利的检测不干扰,样品的加标回收率为85．6％～87．9％。     

铅形态的高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱分析

用50mm的反相高效液相色谱短柱在V甲醇/VH2O=55／45,其中水相为0．1mol／L乙酸0．1mol／L乙酸铵的缓冲溶液（pH=4．70）,流速0．6mL／min条件下,约10min内实现了无机铅离子（Pb^2＋）、氯化三甲基铅（TML）、氯化三乙基铅（TEL）和氯化三苯基铅（TPhL）的高效液相色谱．电感耦合等离子体质谱（HPLC-ICP-MS）联用分析。4种铅形态在去离子水和自来水中的加标回收率分别为93．8％-115．6％和89．3％-137．8％;峰强度和保留时间的RSD分别为7．4％-14．3％和0．5％-1．3％;仪器检出限及方法检出限分别为0．27-3．07μg/L和1．20-2．33μg／L。     

整体柱离子对色谱对铬(Ⅵ)的快速测定

研究了基于硅胶整体柱的离子对色谱快速测定Cr（Ⅵ）的方法,讨论了淋洗液浓度、乙腈浓度、流速、温度和pH等因素对分离的影响。用1．0mmol／L四丁基氢氧化铵-0．8mmol／L邻苯二甲酸（pH6．0）作为淋洗液,流速6．0mL/min,可以在1min内快速分离测定Cl^-、NO3^-、Cr（Ⅵ）、SO4^2-离子。Cr（Ⅵ）的检出限为1．02mg／L,保留时间和峰面积的相对标准偏差（RSD）（n=5）分别为0．2％和0．3％。将方法应用于测定地下水中的Cr（Ⅵ）,回收率为104％。     

酶催化-荧光猝灭法测定药物中的姜黄素

酪氨酸在辣根过氧化物酶催化下被H2O2氧化为强荧光物质S,姜黄素对其荧光产生猝灭作用,据此建立了测定姜黄素的新方法。姜黄素浓度c在0．10～16．0μg/mL范围内与F0／F（F和F0分别为姜黄素存在和不存在时产物S的荧光强度）呈线性关系,线性回归方程c=5．4552F0／F-5．4860,线性相关系数r=0．9996,检出限为0．02μg/mL,测定结果的相对标准偏差为0．79％（n=10）,加标回收率为94．7％～102％。研究了pH值、各物质的量、反应时间、干扰离子等对测定的影响。该法可用于药物中姜黄素含量的测定。     

离子色谱-脉冲安培电化学检测引流组织液中的妥布霉素

建立了一种离子色谱(IC)分离,脉冲安培电化学法(PAD)直接检测人体引流组织液中妥布霉素的分析方法.采用高交换容量阴离子交换柱和低浓度KOH在线淋洗分离,不需要采用衍生化和离子对-柱后加碱等实现分离,并可在短时间内完成妥布霉素的测定.采用本方法测定的妥布霉素线性范围为0.05～10 mg/L,线性相关系数为0.9997,保留时间、峰面积和峰高的相对标准偏差分别为0.14％,0.38％和0.81％,检出限为7.11 μg/L.本方法成功应用于骨髓炎患者引流组织液中妥布霉素的测定,样品实际加标回收率为100.8％.     

On-line preconcentration,ion chromatographic separation and spectrophotometric determination of palladium at trace level

A new method for the determination of Pd by ion chromatography and spectrophotometric detection has been developed. The technique is based on the separation of palladium as PdCl4(2-) by anion exchange and on the detection, at a wavelength of 407 nm, of metal as PdI4(2-) after a post-column reaction with KI. The column used was an IonPac AS4 with HCl and HClO4 eluents. The eluent concentration and composition of post-column reagent were optimised in order to obtain the best separation and sensitivity for Pd. In order to reduce the detection limit, an on-line preconcentration step, has been optimised. The method, as developed, was suitable for palladium determination within a 300 ng/l D.L. value. The method applied to a BCR reference material (CRM 277, estuarine sediment) gave satisfactory results in agreement with the certified value within a D.L. value of 1.3 microg/l for the real sample.     

柱后衍生-高效液相色谱-荧光检测法测定面粉中的过氧化苯甲酰

利用过氧化苯甲酰能够在氯化血红素的催化下将底物对羟基苯乙酸氧化成具有荧光的二聚体的性质,建立了柱后衍生-高效液相色谱-荧光检测法测定面粉中过氧化苯甲酰的方法。优化了色谱分离条件和柱后衍生条件,结果表明:催化剂氯化血红素的浓度为8μmol/L,底物对羟基苯乙酸的浓度为80μmol/L,衍生化试剂的pH 10.5,衍生温度为35℃时衍生效率最高。在优化条件下,过氧化苯甲酰的线性范围为0.5～100 mg/L;样品的检出限为1 mg/kg,样品的加标回收率为98.5%～99.5%。本方法与现有的高效液相色谱法相比,检测面粉中过氧化苯甲酰具有抗干扰能力强,灵敏度高。     

高效液相色谱法测定南瓜粉中的4-氨基丁酸

 采用强阳离子交换柱分离 ,pH梯度洗脱 ,邻苯二甲醛 (OPA)柱后衍生 ,荧光λex=338nm ,λem=42 5nm检测的高效液相色谱法测定了南瓜粉中的 4 氨基丁酸 (GABA)。若以GABA的峰高Y(μV)对进样质量X(μg)进行线性回归 ,则线性方程为Y =45 6 6X +1396 ,r =0 9998;GABA的平均回收率 (n =3)为 99%。方法稳定、快速、灵敏、准确。     

离子色谱法测定2-羧乙基苯基次膦酸中的氯离子

建立离子色谱法测定2-羧乙基苯基次膦酸中氯离子的含量。样品用超纯水溶解稀释,过0.22μm滤膜;选用SH–AC–2阴离子分离柱,以30 mmol/L Na OH溶液作为淋洗液,流量为1.0 m L/min,进样体积为50μL,以抑制电导检测器测定氯离子的含量。氯离子的质量浓度在0.01~1.00 mg/L范围内与色谱峰面积线性关系良好,相关系数为0.996,氯离子的检出限(S/N=3)为1.0μg/L。测定结果的相对标准偏差小于10%(n=6),样品加标回收率为94.7%~103.5%。该方法简便、快速且灵敏,可用于2-羧乙基苯基次膦酸中氯离子的测定。     

柱后衍生HPLC法测定功能饮料中的牛磺酸

建立柱后衍生–高效液相色谱法测定功能性饮料中牛磺酸的含量。功能性饮料中的牛磺酸经水溶提取后与邻苯二甲醛柱后衍生,以柠檬酸三钠溶液(p H 3.2)为流动相,用AMINO–NA色谱柱分离,荧光检测器检测,激发波长为338 nm,发射波长为425 nm,柱后衍生反应温度为55℃,流量为0.4 m L/min。牛磺酸质量浓度在5.0~25.0μg/m L范围内与色谱峰面积线性关系良好,r=0.999 8,检出限(S/N=3)为0.11μg/m L,测定结果的相对标准偏差为0.73%(n=6),加标回收率在99.2%~101.6%之间。该方法灵敏度高、选择性好,可用于市售功能性饮料中牛磺酸的测定。     

铽增敏高效液相色谱柱后衍生荧光检测法同时检测鸡肉中的三种氟喹诺酮类药物残留

基于氟喹诺酮类药物与铽离子形成配合物后的荧光增强作用,建立了同时检测鸡肉中氟喹诺酮类(FQs)药物环丙沙星、诺氟沙星和恩诺沙星残留的Tb3+增敏高效液相色谱（HPLC）柱后衍生荧光检测方法。优化的实验条件如下：流动相为0.05 mol/L 醋酸/醋酸钠缓冲液(pH 6.0)-乙腈(体积比为89∶11),色谱柱为Hypersil BDS-C18,柱温40 ℃,流速0.8 mL/min;Tb3+浓度为8×10-5 mol/L;衍生反应温度40 ℃,衍生泵流速0.5 mL/min;荧光检测激发波长271 nm,发射波长545 nm。实验结果表明,将上述3种药物以1.0,10.0,50.0,100.0 ng/g水平添加到鸡肉后的回收率范围为66.3%~88.0%,相对标准偏差（RSD）均小于15.0%。定量分析的线性范围为0.1~500 ng/mL,方法的日内和日间RSD均小于13.0%;最低检出限分别为0.05(环丙沙星)、0.05(诺氟沙星)和0.08(恩诺沙星)ng/g,比前人报道的非衍生高效液相色谱荧光检测法检测FQs药物的灵敏度有极大的提高。该项研究为FQs药物多残留检测提供了灵敏度更高的新方法。     

Fabrication of electrolytic cell for online post-column electrochemical derivatization in ion chromatography

An electrolytic cell (EC), composed of two ruthenium-plated titanium electrodes separated by cation-exchange membranes, was fabricated and evaluated for online postcolumn derivatization in ion chromatography (IC). Folic acid (FA) and methotrexate (MTX) were preliminarily used as prototype analytes to test the performance of EC. After separation by an anion exchange column, FA and MTX, which emit very weak fluorescence when excited, were electrochemically oxidized online in the anode chamber of the EC. The compounds with strong fluorescence, which are oxidation products, were detected by the fluorescence detector. The phosphate buffer solution (100 mM KH₂PO₄) served as an optimal eluent for anion exchange chromatographic separation and a suitable supporting electrolyte for electro-oxidation, leading to ideal compatibility between IC separation and the postcolumn electrochemical derivatization. For the presently proposed method, the linear ranges were from 0.01 mg L⁻¹ to 5 mg L⁻¹ for both FA and MTX. The detection limits of FA and MTX were 1.8 and 2.1 μg L⁻¹, and the relative standard deviations (RSD, n = 7) were 2.9% and 3.6%, respectively. The method was applied for the simultaneous determination of FA and MTX in the plasma of patients being treated for rheumatoid arthritis. The determination of MTX in the urine of the patients of diffuse large B cell lymphoma was also demonstrated.     

离子色谱柱后补液-积分脉冲安培法检测阿立哌唑中三乙胺残留

采用离子色谱柱后补液-积分脉冲安培法建立了测定阿立哌唑原料药中三乙胺残留量的新方法。色谱柱为Dionex IonPac CS17(4 mm×250 mm),保护柱为Dionex IonPac CG17(4 mm×50 mm)。对淋洗液的浓度、检测电位和柱后补液流速进行了优化选择,确定淋洗液为30 mmol/L甲烷磺酸,流速为1.0 mL/min;柱后补液为500 mmol/L NaOH溶液,流速为0.2 mL/min;检测电位为氨基酸电位。结果表明,三乙胺在0.1315~1.315 mg/L范围内线性关系良好(R2=0.9994),加标回收率在101.7%~105.9%之间,相对标准偏差(RSD)为1.9%,建立的方法适用于阿立哌唑原料药中三乙胺的残留量测定。     

Improved method for the determination of manganese in nuclear power plant waters

An improved method for manganese determination in nuclear power plant waters has been developed. This method combines a selective chelation concentration method with a unique analytical separation for manganese from the interfering matrix using a weak acid cation exchange column. The detection sensitivity by conventional post-column derivatization is improved with the combination of chemical eluent suppression and subsequent post-column derivatization. The detection limit for manganese in ammonium matrix is approximately 2 pg/ml and the limit of quantitation 10 pg/ml with 100 ml sample volume.