固相萃取-气相色谱-负化学离子源质谱法测定运动场所合成材料面层和稀释剂中的短链氯化石蜡

建立了用于运动场所合成材料面层和稀释剂中短链氯化石蜡（SCCPs）总含量测定的固相萃取-气相色谱-负化学离子源质谱法（SPE-GC-NCI-MS）。对气相色谱和质谱的分析条件进行了优化;试样经超声提取、弗罗里硅土固相萃取小柱净化后,选择性离子监测模式（SIM）扫描,外标法定量。方法在0.0501~100.17 mg/L的宽广范围内有良好的线性关系,线性相关系数R²为0.9995,方法检出限低至0.50 μg/g（即0.000050%）,平均回收率为83.2%~96.3%,相对标准偏差为1.56%~6.02%。对10批次实际样品进行检测,含量在0.016%~0.55%范围内,检测结果满足欧盟对此类物质的限量要求。方法可用于运动场所合成材料面层和稀释剂中短链氯化石蜡的实际检测。     

大体积采样结合高分辨气相色谱-电子捕获负化学源-低分辨质谱法测定空气中的短链氯化石蜡

建立了大体积采样结合高分辨气相色谱-电子捕获负化学源-低分辨质谱(HRGC-ECNI-LRMS)测定空气中短链氯化石蜡(SCCPs)的定量分析方法。联合使用酸化硅胶复合层析柱和碱性氧化铝层析柱净化处理空气样品中的SCCPs,并对净化条件进行优化。使用该方法计算得到氯含量为58.1%~63.3%的SCCPs系列标准储备溶液的总响应因子与氯含量线性相关,相关系数(R²)大于0.99。该方法的仪器检出限(S/N≥3)为4.2 pg,定量限(S/N≥10)为12 pg。SCCPs的方法检出限(MDL)为0.34 ng/m³(n=7),实际样品加标回收率均达80%以上。该方法灵敏度高、选择性好,能满足空气样品中SCCPs的监测和分析需求。     

气相色谱-电子捕获负化学电离-质谱法测定电子电气产品聚合物材料中的中链氯化石蜡

1.000 0g样品用10mL正己烷超声萃取90min,提取液用于气相色谱-电子捕获负化学电离-质谱法分析。仪器工作条件如下:进样口温度为280℃,离子源温度为180℃,甲烷气流量为2.0mL·min~(-1)。采用多元线性回归法,建立了m/z370和m/z384离子峰面积与中链氯化石蜡(MCCPs)总量的线性回归方程,该方程可对质量浓度范围为10.0~100mg·L~(-1)的MCCPs进行较准确的定量。采用此方法分析了10批次电子电气产品聚合物材料样品,其中2批次样品中检出MCCPs,其质量比分别为2 081,4 165mg·kg~(-1)。     

全二维气相色谱–飞行时间质谱法分析环境样品中短链氯化石蜡的方法

本发明公开了一种全二维气相色谱–飞行时间质谱法分析环境样品中短链氯化石蜡的方法,属于分析测试技术领域。该方法包括如下步骤:(1)环境样品中SCCPs的富集提取;(2)采用全二维气相色谱电子轰击电离源低分辨飞行时间质谱仪检测;(3)采用谱库检索和保留时间指数对样品中SCCPs组分定性;(4)采用内标标准曲线法测定样品中SCCPs总量。所用前处理方法萃取效率高,净化效果好,适用范围广;所用仪器分析效率高,分离效果好,抗干扰能力强;定性方法快速、准确,可不依赖于标准物质;定量方法检出限低,灵敏度高,线性范围宽,重复性好,可满足实际环境样品中SCCPs的分析要求。     

气相色谱-附加氯的化学电离与低分辨质谱法联用测定短链氯化石蜡含量

以己烷-二氯甲烷混合溶剂上气体经石英毛细管柱直接导入离子源为反应气,建立了气相色谱-附加氯的化学电离-低分辨质谱法检测短链氯化石蜡。加标回收率在84.9%~95.4%之间,测定值的相对标准偏差在15%~18%之间。本法应用于实际样品测试,并和碳骨架法进行了对比。结果表明:对于中链(MCCP)与短链的氯化石蜡(SCCP)质量比(mMCCP/mSCCP)比值较低样品,相对误差在3.67%~7.69%之间;对于mMCCP/mSCCP比值较高样品,相对误差为77.9%。     

固相萃取法测定水中短链氯化石蜡

建立了固相萃取法结合气相色谱-低分辨率电子捕获负化学源质谱(GC/ECNI-MS)测定水样中短链氯化石蜡(SCCPs)的方法。选取了4种不同填料的商品化固相萃取柱,对淋洗溶剂、洗脱溶剂、洗脱溶剂体积等实验参数进行了优化。经过优化的实验条件为:Agilent Bond Elut-C_(18)固相萃取柱分别用3 mL正己烷、3 mL甲醇、3 mL Milli-Q纯水预淋洗并活化,上样后,用3 mL 10%(V/V)甲醇淋洗,3 mL正己烷-二氯甲烷(1∶1,V/V)洗脱。本方法的检出限和定量限分别为18 ng/L和60 ng/L。1μg/L加标水平下回收率为90%~130%,相对标准偏差低于±10%。采用本方法对北京20个水体样品中的短链氯化石蜡水平进行了测定,浓度范围为LOD~682 ng/L,在检测到SCCPs的18个样品中SCCPs的均值为216 ng/L。     

超声萃取-气相色谱-质谱联用测定海洋沉积物中39种多溴联苯醚残留

建立了超声萃取-气相色谱-质谱法测定海洋沉积物中39种多溴联苯醚残留的分析方法.样品用V(正己烷):V(二氯甲烷) =1:1混合溶液提取,超声(控制水浴温度为25 ℃)提取60 min,采用硅胶和氧化铝净化,负化学离子源-气相色谱-质谱法进行检测,39种组分图谱在49 min 内能得到很好的分离. 39种混合样品的检出限为0.003～0.10 μg/kg; 加标回收率为66.2%～118.6%;相对标准偏差为0.8%～18.2%.用于实际样品分析,结果令人满意.     

气相色谱-质谱法测定多种农药残留

文中比较了气相色谱-负化学离子源-质谱法(GC-NCI-MS)与气相色谱-电子轰击离子源-质谱法(GC-EI-MS)分析多种农药残留量方法中的选择离子、质谱图、线性范围、检出限等指标,试验结果表明:GC-NCI-MS质谱图的碎片离子少,线性范围宽,11种农药除二嗪农及o,p'-DDT外,负化学离子源(NCI)的检出限都低于电子轰击离子源(EI)至少一个数量级;同一个样品,GC-NCH-MS的质谱图杂峰更少.若分子中含有易获得电子的基团,NCI源比EI源有更高的灵敏度和选择性.     

基于在线催化-气相色谱/串联质谱技术测定进口氯化石蜡原料中的短链氯化石蜡

采用在线催化-气相色谱/串联质谱技术建立了进口氯化石蜡原料中短链氯化石蜡的测定方法。样品以正己烷为溶剂，固相萃取柱净化分离，采用预先在衬管中填装好催化剂的气相色谱/串联质谱仪进行测定，短链氯化石蜡经催化脱氯加氢后转化为正构烷烃，经DB-5MS UI(30 m×0.25 mm×0.25μm)色谱柱分离，多反应监控(MRM)模式分析检测，内标法定量。还原产物C₁₀～C₁₃直链烷烃线性关系良好，相关系数≥0.9951。C₁₀～C₁₃直链烷烃的方法定量限为0.03～0.05μg/mL,相当于样品中C₁₀～C₁₃的短链氯化石蜡总含量为3.18μg/g。样品加标回收率为87.2%～115.4%,相对标准偏差(RSD,n=6)≤6.5%。本方法具有灵敏度高及准确性好等优点，不需要化学电离源装置的气相色谱/质谱或高分辨气相色谱/质谱即能达到较低的检出限，方法适用于进口氯化石蜡原料中短链氯化石蜡含量的快速测定。     

固相萃取-气相色谱-质谱法测定皮革制品中短链氯化石蜡

短链氯化石蜡（SCCPs）是我国皮革加脂过程中常用的添加剂,但近年已被欧盟等列为禁止使用的持久性有机污染物。由于SCCPs结构复杂,且皮革基质干扰严重,目前尚没有完善的皮革制品中SCCPs的标准检测方法。本文采用硅胶为固相萃取柱萃取,以正己烷-二氯甲烷（2:1,v/v）为洗脱剂,使SCCPs与皮革基质中的干扰组分完全分离,建立了用于测定皮革制品中SCCPs的固相萃取-气相色谱-质谱方法。该方法的回收率为90.47%~99.00%,检出限为0.069~0.110 mg/kg,相对标准偏差（RSD）为4.20%~6.69%。该方法适用于皮革中SCCPs的定性、定量分析。     

短链氯化石蜡分析方法

短链氯化石蜡作为一类新型持久性有机污染物已经引起全球的关注,我国是氯化石蜡第一大生产国,但对其研究还处于起步阶段。氯化石蜡组成特别复杂,其定量分析面临巨大的挑战,已成为对氯化石蜡环境存在现状、降解途径以及毒性等进一步研究的瓶颈问题。本文从环境样品的制备、净化、仪器分析以及质量保证4个方面对国际上短链氯化石蜡分析方法的研究进行了评述,针对短链氯化石蜡的分析方法同样适用于中链氯化石蜡。     

Laboratory intercomparison study on the analysis of short-chain chlorinated paraffins in an extract of industrial soil

Short-chain chlorinated paraffins (SCCPs) comprise a class of organic pollutants used in many industrial applications and released into the environment. The analytical determination of SCCPs is very challenging. Although there is at present no fully validated measurement procedure that might be applied in routine monitoring, the European Union Water Framework Directive (WFD) has required regular monitoring of this class of compounds at river-basin scale since 2007.To assess the status quo of the analysis of SCCPs in relation to the requirements of the WFD, we organized an interlaboratory comparison on the quantification of SCCPs in an extract of an industrial soil. Six laboratories participated in the exercise using three different techniques [i.e. gas chromatography (GC) coupled to mass spectrometry (MS) in electron-capture negative ionization mode, GC with atomic emission detection, and carbon-skeleton GC-MS]. The results reported were in the range 8.5–3200 mg/L. This confirms that reliable quantification of SCCPs is still very difficult to achieve and that the comparability of SCCP data reported to the European Commission is at least questionable.     

混合氯化石蜡中短链氯化石蜡定量分析方法的比较

分别采用总体响应因子校正法和多元线性回归法对混合氯化石蜡中短链氯化石蜡进行定量分析,结果表明:两种方法均能较好地排除中链氯化石蜡的干扰,从而提高了短链氯化石蜡的定量准确性;但是两种方法均对标准曲线的浓度范围存在一定的依赖性,在使用这两种方法进行定量分析时,应将样品稀释到标准曲线适用的浓度范围。另外,相对于总体响应因子校正法,多元线性回归法定量范围更广。     

气相色谱-三重四极杆串联质谱法测定白芍中99种农药残留

采用固相萃取技术(SPE)结合气相色谱-三重四极杆质谱(GC-MS/MS)建立了白芍中99种农药同时检测的分析方法。试样用乙酸乙酯提取,采用氨基固相萃取柱净化后,在GC-MS/MS多反应监测(MRM)模式下进行检测,基质匹配标准曲线内标法定量。结果表明,99种农药在0.001~0.25 mg/L范围内线性关系良好,相关系数(r²)大于0.99,方法定量限为0.001~0.050 mg/kg。加标水平为0.05、0.10和0.20 mg/kg时,99种农药的平均回收率为66.7%~128.0%,相对标准偏差(RSD, n=6)小于18.3%。对市售的13批样品进行测定,其中4批样品中检出微量的毒死蜱和p,p'-滴滴伊。实验证明,建立的SPE净化和GC-QqQ-MS相结合的检测方法具有准确可靠、灵敏度高等优点,适用于白芍中多农药残留的同时筛查测定。     

应用超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱建立茶叶中农药残留的筛查与确证方法

基于超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱(UPLC-QTOF-MS),使用UNIFI软件建立91种农药残留的筛查与确证方法,进行定性方法验证并应用于流通市场中茶叶的筛查检测。通过对收集的农药认证标准物质(CRM)分析,构建91种农药化合物的质谱数据库。样品经乙腈提取,固相萃取柱净化,Acquity BEH C18色谱柱分离,在MS^E模式下进行全信息采集(ESI+), UNIFI软件对数据进行匹配分析。设置保留时间最大偏差为±0.1 min,精确质量偏差阈值为±5×10^-6,可识别加合物形式包括[M+H]⁺、[M+Na]⁺、[M+K]⁺、[M+NH₄]⁺。参照SANTE/11813/2017指南进行定性方法学验证。在21份茶叶样品中添加混合标准溶液至4个水平(0.01、0.05、0.10、0.20 mg/kg),确定每种农药在茶叶样品中的筛查检出限(SDL),共评估了1911种农药/样品组合。发现有66种农药的SDL为0.01 mg/kg, 8种农药的SDL为0.05 mg/kg, 1种农药的SDL为0.10 mg/kg, 3种农药的SDL为0.20 mg/kg,共有13种农药的SDL大于0.20 mg/kg。一种农药在筛查检测中存在基质抑制效应。最后,应用建立的方法分析了流通市场中22份茶叶样品的农药残留情况,从6份茶叶样品中筛查检测出6种农药化合物,经人工鉴定均为阳性。该法为茶叶中农药残留的高通量筛查检测提供了参考。     

Evaluation of three ionisation modes for the analysis of chlorinated paraffins by gas chromatography/ion-trap mass spectrometry

The applicability of three ionisation modes to the analysis of short-chain chlorinated paraffins (SCCPs) using gas chromatography coupled with mass spectrometry (GC/MS) was evaluated. MS conditions for electron ionisation (EI), positive chemical ionisation (PCI) and electron-capture negative ionisation (ECNI) were optimised using commercially available individual tetra-, penta- and hexachlorodecanes. In addition, mass spectra were studied and fragmentation pathways were proposed for each individual congener. Different fragment ions were evaluated for quantification, and ECNI-MS using [HCl2](-) and [Cl2](-*) ions was selected for the determination of SCCPs. Quality parameters (repeatability, limits of detection and calibration range) were established for the proposed method, which was then applied to the analysis of SCCPs in river sediments.     

气相色谱-三重四极杆质谱同位素内标法测定鱼样中20种多氯联苯

建立了一种气相色谱-三重四极杆质谱结合双稳定性同位素内标检测鱼样中多氯联苯的方法。采用自动索氏提取器提取样品中的多氯联苯,经一根复合净化柱净化后,采用质谱多反应监测模式检测,选取两个独立的离子对。分析了20种多氯联苯,包含7种指示性多氯联苯,从三氯联苯到八氯联苯每族3个化合物,九氯联苯和十氯联苯各一个,每族使用一个相同氯代程度的¹³C₁₂标记多氯联苯作为定量内标、2种回收内标。20种多氯联苯在33 min内流出,分离良好,线性范围为0.05~10 μg/L,相关系数r均在0.99以上,低、中、高3种水平的加标回收率均在80.3%~117.6%之间,相对标准偏差（RSD,n=6）在5.09%~18.5%之间,方法检出限为0.01~0.02 μg/kg。20种多氯联苯总量在1.2~8.8 μg/kg（湿重）范围内,7个指示性多氯联苯总量在0.68~6.4 μg/kg（湿重）范围内。该方法缩短了分析时间,减少了有机溶剂的使用量,适合鱼样中多氯联苯的测定。