用新型茂钛催化剂制备的苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物的结构表征

用CpTi(OBz)3/MAO催化体系合成的苯乙烯／丁二烯嵌段共聚合产物经丁酮、甲苯、四氢呋喃、氯仿连续抽提,并用已烷对丁酮的可溶级分进行再抽提;不同级分分别用GPC、^13C -NMR、DSC和WAXD等手段进行分析和表征。发现嵌段共聚物主要存在于氯仿可溶级分中,丁酮可溶级分基本上是无规聚苯乙烯和聚丁二烯组成的混合物（己烷可溶级分为聚丁二烯,不溶级分为无规模聚乙烯）。GPS谱图表明该嵌段共聚反应具有单催化活性中心的聚合特征,^13C-NMR谱图显示该嵌段共聚物分子链由间规聚苯乙链段和聚丁二烯链段组成,WAXD图谱显示嵌段共聚物有较高的结晶度。     

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物负载Pt催化肉桂醛制备肉桂醇的研究

用紫外光交联的方法制备不同交联度的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)负载Pt的催化膜并探讨其对肉桂醛选择性加氢制备肉桂醇的催化效果.其中催化剂Pt纳米簇用微波法制备,XRD测其平均粒径为3.7 nm.膜载催化剂的负载量、光交联剂三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和光引发剂二苯甲酮(BP)的用量均为3%.用色谱-质谱联用、XRD、紫外分光光度计对膜载催化剂和反应产物进行了表征,结果表明,随着交联度的增加,肉桂醇的催化选择性先增后减,紫外光光照80s时,负载膜交联度23.63%,肉桂醛转化率为91.46,肉桂醇选择性80.98%.质谱分析表明交联度大于30%后,催化产物中开始有膜分解产生的小分子杂质出现,并随交联度的进一步增大而增多;显微镜检测同时说明此时膜结构发生变化,造成肉桂醇选择性的降低.     

新型茂钛催化剂用于St/Bd嵌段共聚物的合成

先用五甲基茂基三苄氧基钛 /甲基铝氧烷催化苯乙烯预聚 ,再与丁二烯进行嵌段共聚合。考察预聚时间、催化剂浓度、苯乙烯浓度等条件对嵌段共聚合反应的影响。共聚产物经沸丁酮、沸甲苯、沸四氢呋喃、沸氯仿连续抽提后 ,嵌段共聚物主要存在于氯仿的可溶级分中。随着预聚时间的增加 ,共聚反应催化效率增加 ,共聚产物中丁二烯含量下降 ;随着催化剂浓度增加 ,共聚催化效率增加 ,[Ti]为 2 .0× 1 0 -4 mol/L时 ,共聚活性达到最大值 ( 1 7.78× 1 0 3 gP/gTi) ,随着催化剂浓度进一步增加 ,共聚催化效率下降 ,共聚产物中丁二烯含量变化亦存在峰值。     

苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物的氟烷基化改性

氧化物;苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物的氟烷基化改性     

（苯乙烯—丁二烯—环氧乙烷）多嵌段共聚物的合成及表征

α,ω—双羟基聚苯乙烯与α,ω—双羟基聚丁二烯及聚乙二醇为预聚体,以2,4-甲苯二异氰酸酯为偶联剂,聚合得到(苯乙烯-丁二烯-环氧乙烷)多嵌段共聚物。研究了聚合条件的影响。产物分别用热环已烷及水萃取提纯。并用IR、~1HNMR、GPC、动态粘弹谱及透射电子显微镜进行了表征。     

线形苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)的粘弹弛豫与相形态

研究了不同温度下苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)的粘弹弛豫与相形态. DSC分析发现, SBS的相结构特别是其中质量分数较低的PS相畴的大小受热历史影响显著. 用TEM表征了SBS的双相连续形态和两相相畴尺寸. 用动态流变学方法研究了不同温度下SBS嵌段大分子的松弛行为. 结果表明, 在低于PS相玻璃化转变温度时, 嵌段分子中的PB段已可发生运动; 而当高于PS玻璃化转变温度后, 由于PB与PS间的相互作用及PB的链缠结所限制, 体系仍保持较高的弹性模量, 呈现“第二平台”特征流变行为.     

苯乙烯/丁二烯聚合反应挤出多嵌段共聚物结构表征及共聚机理的研究

以双螺杆挤出机为反应器,采用丁二烯(B)与苯乙烯(S)混和单体,以有机锂为引发体系,本体一步合成了S B多嵌段共聚物.采用过氧化氢在四氧化锇作用下对聚合物分子链进行了深度氧化,然后通过精制除去氧化降解产生的低分子物.1H- NMR和FT IR分析表明共聚物中的双键全部被氧化断裂,而共聚物中聚苯乙烯的链节并未破坏.利用18角度小角激光光散射仪(MALLS)联用GPC对氧化降解后的聚苯乙烯碎片进行了分析,证明共聚物分子是由1条1×104～4×104分子量的聚苯乙烯链段连接着数十个(S- B)嵌段的结构.TEM分析表明调节反应过程的工艺条件可以控制共聚物的织态结构.     

苯乙烯—甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的合成与表征

采用阴离子聚合技术合成了一系列苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯的两嵌段共聚物。采用ＧＰＣ、ＦＴＩＲ、ＮＭＲ（＾１Ｈ ＮＭＲ，＾１３Ｃ ＮＭＲ和固体ＮＭＲ）和ＤＭＡ等手段进行了表征。结果表明，所得产物为高分子量，窄分布，具有微相分离结构的两嵌段共聚物。     

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物新型加氢催化剂的研究

烯烃加氢得到烷烃,从化学热力学角度判断这个反应可以进行,由于氢分子相当稳定,ＨＨ键不易受极化的影响而断裂,实际上,如果没有催化剂的存在,反应是很难进行的．各种过渡金属,例如铂、钯、铑、钴、铱和镍等都具有未充满和不稳定的ｄ电子轨道,容易吸附大量的氢并使其活化,从而很容易对许多基团进行氢化反应．钌／二烯烃／氢气反应体系就符合上述原理,苯乙烯丁二烯苯乙烯三嵌段共聚物（ＳＢＳ）就属二烯烃类共聚物,由于这类共聚物中存在ＣＣ不饱和双键,在日光、紫外光、热等环境下,其耐侯性和热稳定性不好,限制了它在更广泛…     

苯乙烯—环氧乙烷嵌段共聚物的阴离子聚合与表征

用二苯甲烷钾为引发剂,阴离子聚合法合成了苯乙烯（Ｓｔ）－环氧乙烷（ＥＯ）嵌段共聚物,并用ＦＴＩＲ,＾１Ｈ－ＮＭＲ,ＳＥＣ,ＷＡＸＤ和动态粘弹谱对共聚物进行了表征。结果表明所得聚合物为分子量可控,窄分布的两嵌段共聚物。     

高活性的茂基钛配合物／正丁基锂加氢催化体系的研究

考察了茂环上不同取代基及钛上阴离子配体对茂基钛配合物／正丁基锂催化体系加氢活性和稳定性的影响。在充分发挥该体系催化活性的条件下，由配合物Ｃｐ２ＴｉＣｌ２、Ｃｐ２ＴｉＦ２和Ｃｐ２Ｔｉ［ＯＣ６Ｈ３（ＣＨ３－２）Ｃｌ－４］２组成的催化体系对辛烯－１加氢的最高活性（或初活性）达到４６￣５８ｓ＾－１。     

Hydrogenation of Olefins Catalyzed by Highly Active Titanocene/NaH or n-BuLi Catalyst Systems

IntroductionTitanium metallocenes have been widelystudied as the catalysts for the hydrogenation ofunsaturated hydrocarbons[1— 13 ] .In 1 963,Sloan etal.[1] reported that alkoxyltitanium compounds orCp2 Ti Cl2 with trialkylaluminium acted as goodcatalysts for the hydrogenation of olefins.Then,many active catalystsystems have been developed.The anchoring of titanocene species on supportsyields even more active and more stablehydrogenation catalysts[12 ,13 ] .Various reductives,such as Li Al…     

Catalytic Hydrogenation over Palladium Complex of Molecular Complex of Poly(4-vinylpyridine) with Acetic Acid

The palladium complex of the molecular complex of poly(4-vinylpyridine)with acetic acid (PVP/HAc-Pd) was prepared.Its catalytic activity for the hydrogenation of nitrobenzene was found much higher than that of the corresponding palladium complex of poly(4-vinylpyridine).In the presence of a strong inorganic alkali.especially potassium hydroxide.the catalytic activity is greatly improved.The suitable hydrogenation condition for PVP/HAc-Pd is to use 0.1mol/L ethanol solution of potassium hydroxide as the hydrogenation medium and the hydrogenation is carried out at 45 ℃。     

丙醛均相催化加氢制丙醇的研究

系统地研究了在４．０ＭＰａ氢压下，反应温度、催化剂浓度、溶剂等对丙醛均相加氢制正丙醇反应的影响，得出最佳反应条件为：氢压４．０ＭＰａ、温度８０℃，ＲｕＣｌ３·３Ｈ２Ｏ为催化剂前体，用量９８ｍｇ（０．３５ｍｍｏｌ），ＰＰｈ３为３９３ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ），Ｒｕ／Ｐ摩尔比为１／４，ＤＭＦ为溶剂．在此条件下，丙醛转化率和正丙醇选择性可分别达９９％和９５％以上．求出了不同反应温度下的反应速度常数．以ＲｕＣｌ３－ＰＰｈ３为催化剂体系，丙醛加氢的活化能为７７．６２ｋＪ／ｍｏｌ     

置换反应制备Pd-Fe双金属催化剂及其催化加氢性能

以Fe(CO)5为前体采用超声法合成纳米Fe胶体粒子,通过Fe胶体与PdCl2发生金属置换反应制备出活性炭负载Pd-Fe双金属催化剂。研究了表面活性剂聚乙烯吡咯烷酮对制备负载型催化剂的影响。采用XRD、H2程序升温还原（H2-TPR）、TEM、EDX等表征手段对催化剂进行表征,以苯乙炔加氢反应为探针反应考察了Fe含量对于催化剂催化性能的影响。结果表明加氢催化活性较差的金属组分Fe在合适的比例下可以促进Pd基催化剂的加氢催化活性和选择性,然而,过多的Fe也会降低其催化活性。     

丁二烯-丙烯腈共聚物碳-碳双键的选择性加氢

丁二烯－丙烯腈共聚物碳－碳双键的选择性加氢张邦华,王光,周庆业,郝广杰,宋谋道,张莹（南开大学高分子化学研究所,天津,３０００７１）关键词丁二烯－丙烯腈共聚物,氯化三苯基膦铑,均相催化,选择性加氢通过催化加氢对不饱和高聚物进行化学改性是提高大分子的物...     

糠酸加氢负载型催化剂的制备及催化性能

选用不同的贵金属钌、铑、钯、铂，不同的金属担载量，不同的催化剂载体氧化硅、活性炭（AC）、γ-三氧化二铝等，制备了多种负载型催化剂，采用连续操作的固定床微型反应器评价了它们的糠酸加氢催化性能．研究表明，金属钯的性价比最好，钯的最佳担载量为0．8％，最适宜的催化剂载体是γ-三氧化二铝．催化剂0．8％Pd／γ-Al2O3，具有良好的催化活性和选择性．优化了该催化剂上糠酸加氢的反应条件，结果表明，在1．0MPa、150oC、氢气空速2000h^-1、糠酸的乙酸乙酯溶液的空速4．0h^-1的条件下，糠酸转化率达100％，四氢糠酸选择性为99．0％．     

Selectivity in the Phase Transfer Catalytic Hydrogenation of Nitrobenzene by Transition VIII Metals

The phase transfer hydrogenation of nitrobenzene to p-aminophenol has been investigated for the catalysts Pt, Pd, Rh and Ru. The influence of factors such as surfactant concentration, sulfuric acid concentration, hydrogen pressure and temperature on the reaction was determined. It was found that the rate-determining step for the catalytic hydrogenation of nitrobenzene is the catalytic process by which the hydrogen atom is absorbed on the metal surface. A reaction model is suggested which accounts for the observed hydrogenation selectivity and explains how these factors affect product composition and yield. It is shown that Pt favors p-aminophenol production, while Pd favors aniline production.     

贮氢合金用作硝基苯电解加氢的催化电极研究

贮氢合金用作硝基苯电解加氢的催化电极研究卢世刚，杨汉西，王长发（武汉大学化学系，武汉１３００７２）混合稀土贮氢合金是近年来发展起来的新型功能材料。在室温下它可以吸收比自身体积大几百倍的氢原子形成金属氢化物．这种金属氢化物可作为氢源提供高反应活性的氢原...     

C_（60）［Pd（PPh_3）_2］的合成及其对1－庚烯氢化反应的催化性能研究

在无水无氧氮气保护的条件下，制备Ｃ_（６０）的过渡金属络合物Ｃ_（６０）［Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_２］，对其进行了表征．以此新络合物为催化剂，研究它对１－庚烯氢化反应的催化性能．结果表明，Ｃ_（６０）［ｐｄ（ＰＰｈ_３）_２］具有使１－庚烯环化生成１，２－二甲基环戊烷的独特催化活性．