SOD在薄层电池金微网栅电极上的电化学行为

ＳＯＤ在薄层电池金微网栅电极上的电化学行为①吴霞琴＊刘倩许兵孟晓云章宗穰（上海师范大学化学系电化学研究室上海２００２３４）超氧化物歧化酶（Ｓｕｐｅｒｏｘｉｄｅｄｉｓｍｕｔａｓｅ，简称ＳＯＤ）能专一消除生物氧化产物超氧阴离子（Ｏ－２），因而在抵御疾病，...     

金电极上偶氮腺嘌呤的电化学行为研究

本文研究了光滑金电极上偶氮腺嘌呤的电化学特性,并确定了相关动力学参数. 在含偶氮腺嘌呤的0.2 mol·L^-1的磷酸盐缓冲液(PBS,pH = 4.0 ~ 10.0）中,发现其循环伏安图上出现一对氧化还原峰. 基于对扫速和伏安峰值电位的分析,结果表明这是一个由吸附控制的可逆偶氮腺嘌呤氧化还原电化学过程. 当pH值从低到高改变时,氧化还原峰值向负电位移动,证实H⁺参与了该反应. 通过进一步实验数据分析和电极表面吸附量计算,发现该反应为分步进行的两电子两质子反应. 最后,通过快速循环伏安扫描方法确定了电化学过程的表观传递系数α和表观速率常数ks.     

超氧化物歧化酶在以促进剂修饰的金电极上的电化学行为

应用循环伏安法探索了超氧化物歧化酶在Ｌ－半胱氨酸、组氨酸和精氨酸等氨基酸修饰的金丝电极上的电化学行为。实验结果表明,Ｌ－半胱氨酸是超氧化物歧化酶的有效促进剂。组氨酸和精氨酸则对超氧化物歧化酶氧化过程池不同程度的促进作用。此外,还讨论了４,４－二硫基联吡啶对超氧化物歧化酶电子传递过程的促进作用。     

DNA修饰电极的研究(Ⅸ)--DNA探针在金基底上的固定、表征及其表面分子杂交

采用疏基化合的自组装／共价键合反应的逐层固定方法将双链DNA固定到金表面得到DNA修饰电极,并对该电极表面进行了电化学和X射线光电子能谱表征。研究了电极表面固定化DNA的表面分子杂交。对开发电化学基因诊断芯片和基因传感器具有一定意义。     

巯基乙酸修饰金电极的电化学行为及对铜离子的测定

通过共价自组装的方法制备了巯基乙酸单分子层修饰金电极.在含有铜离子的磷酸缓冲液中搅拌吸附,铜离子与修饰电极表面的巯基乙酸形成的活性配合物吸附在电极表面.用该电极对不同浓度的铜离子进行检测,发现峰电流随铜离子浓度的增大而增大,在0.05~1μmol/L之间出现良好的线性关系,其最低检测限可达10 nmol/L.     

吸附物种在金纳米电极上的表面扩散

应用激光加热拉伸方法制备金纳米电极,研究了非金属物种氧和碘在金纳米电极表面的吸附以及金属铅和铜在金纳米电极表面的欠电势沉积行为,观察到吸附物种在金纳米电极上显著的表面扩散现象.     

利用原位红外光谱技术研究2,6二甲基苯酚在金电极上的电化学聚合机理

利用原位LPSIRS技术获得氢氧化钠甲醇溶液中2,6-二甲基苯酚在金电极上电聚合的红外光谱信息, 从而推测2,6-二甲基苯酚在金电极上电聚合机理是一系列交替着的离子、游离基步骤。     

苯乙炔吸附在金电极上的现场表面增强拉曼光谱研究

采用电化学现场表面增强拉曼光谱研究了苯乙炔在金电极上的吸附行为及表面反应过程. 负电位下拉曼光谱的变化表明, 苯乙炔分子的炔端碳与金属电极成键, 分子垂直吸附于金电极表面. 在所研究的负电位区间内, 分子在电极表面的吸附取向并未随电位发生改变. 电化学现场光谱研究表明, 苯乙炔分子随电位负移, 碳碳叁键被加氢还原. 通过对比苯乙烯的现场表面增强拉曼光谱发现, 在－0.6 V至－1.2 V的电位区间内, 苯乙炔经过中间步骤生成苯乙烯, 最终被完全加氢为苯乙烷.     

基于化学修饰金电极的赤藓糖醇快速检测

赤鲜糖醇一般在酱油、酱类、葡萄酒、干酪等发酵食品以及食用菌类和水果类中存在,甜度约为蔗糖的75%且甜味特性与蔗糖十分接近,常可用于掩盖强力甜味剂(糖精、阿斯巴甜等)所带有的不良味感。除应用于食品工业外,赤藓糖醇还可应用于医药、化妆品、化工等许多领域,作为一种特殊的四     

金电极析氢反应过程中吸附氢原子的表面扩散及复合反应动力学研究

用特别设计的以平面金电极为工作电极,以Nafion膜为固体电解质的实验装置,对金电极析氢反应过程中吸附氢原子的表面扩散及吸附氢原子复合为氢分子的反应进行了定量研究,发现吸附氢原子在金表面上的扩散及复合反应引起了电流增加.对这一随时间变化的电流增加数据进行计算机模拟和数值拟合,得到金电极析氢反应中吸附氢原子的表面扩散系数、复合反应常数及其它动力学参数,并对数据进行了讨论.     

Electrochemical Behavior and Determination of Uric Acid at Single-Walled Carbon Nanotube Modified Gold Electrodes

The voltammetric behavior of uric acid was studied at a single-walled carbon nanotube (SWNT) modified gold electrode. Uric acid can effectively accumulate at this electrode and produce an anodic peak at about 0.45 V (vs. SCE) in pH 5.0 sodium acetate buffer solutions (HAc-NaAc). The experimental parameters, such as solution pH, accumulation time, and amount of SWNT, were optimized for determination. Under the optimum conditions, the anodic peak current is linear to the uric acid concentration over the range of 1.0×10⁻⁷ M to 2.5×10⁻⁵ M with a correlation coefficient of 0.998. The detection limit was 5.0×10⁻⁸ M for 60 s accumulation. The electrode could be easily regenerated and exhibited good stability. A 5.0×10⁻⁶ M uric acid solution was measured ten times using the same electrode, and the relative standard deviation of the peak current was 1.3%. This method was successfully applied to the determination of uric acid in human urine samples, and the recovery was 97–99%. The feasibility for simultaneous determination of xanthine, ascorbic acid and uric acid was discussed. These species did not interfere with each other in a certain concentration range. The influence of some surfactants on the anodic peak was also examined.     

磷钼钨杂多酸-L-半胱氨酸自组装膜电极的电化学性质

磷钼钨杂多阴离子通过分子间静电作用吸附在L-半胱氨酸自组装单分子膜修饰金电极表面,制备了磷钼钨杂多酸-L-半胱氨酸自组装超分子膜电极,探讨了成膜条件.采用循环伏安(CV)、计时库仑(CC)、水平衰减全反射傅立叶变换红外光谱(ATR-FTIR)表征了膜的组成及电化学性质.实验发现,该膜电极在1.0 mol•L－1H2SO4溶液中,于0.8～－0.2 V(υs SCE)间CV扫描出现3对稳定、可逆的氧化还原峰,计时库仑法计算了薄膜内的电子传递系数D为 2.64×10－7 cm2•s－1,初步探讨了膜电极的氧化还原性能.     

Electrochemical Behavior of Adriamycin at Ni/GC Ion Implantation Modified Electrode

Ionimplantationisakindofnewmaterialsurfacemodificationtechnique.ltsapplicationoffersthefollowingn1arkedadvantagest(l)ItcanimpIantdifferentionsintodifferentmaterialsurfacesaccordingtodifferentdesiresandrequirementstomakemodifiedelectrodeswithcatalyticactivity;(2)TheimpIantedsurfacecausesdefectandpartialdislocationtoformmanyactivecenters,itscatalyticactivityismuchhigherthanthatoftherawmaterial;(3)TheionimplantationmodifiedelectrodehasgoodstabilityandreproducibiIity.Adriamycin(ADM)isthemostpro…     

Spectroelectrochemical Behavior of Polycrystalline Gold Electrode Modified by Reverse Micelles

The increasing demand for raising the reliability of electronic contacts has led to the development of methods that protect metal surfaces against atmospheric corrosion agents. This severe problem implies an important economic cost annually but small amounts of corrosion inhibitors can control, decrease or avoid reactions between a metal and its environment. In this regard, surfactant inhibitors have displayed many advantages such as low price, easy fabrication, low toxicity and high inhibition efficiency. For this reason, in this article, the spectroelectrochemical behavior of polycrystalline gold electrode modified by reverse micelles (water/polyethyleneglycol-dodecylether (BRIJ 30)/n-heptane) is investigated by atomic force microscopy (AFM), potentiodynamic methods and electrochemical impedance spectroscopy (EIS). Main results indicate a strong adsorption of a monolayer of micelles on the gold substrate in which electron tunneling conduction is still possible. Therefore, this method of increasing the corrosion resistance of gold contacts is usable only in conditions of long-term storage but not in the operation of devices with such contacts. In this regard, the micelle coating must be removed from the surface of the gold contacts before use. Finally, the aim of the present work is to understand the reactions occurring at the surfactant/metal interface, which may help to improve the fabrication of novel electrodes.     

尿酸在石墨烯修饰玻碳电极上的电化学行为及测定

以抗坏血酸为还原剂,采用微波水热法化学还原氧化石墨烯合成了石墨烯纳米片,制备了石墨烯修饰的玻碳电极(RGO/GCE),并采用循环伏安法、计时电量法、交流阻抗法等电化学技术研究了尿酸在该修饰电极上的电化学行为及其影响因素。结果表明,在PBS缓冲溶液中,尿酸(UA)在石墨烯修饰电极上的电极反应是一个受扩散控制的不可逆氧化过程。电极反应的转移电子数n=2,有效面积A=0.182 cm2,扩散系数D=1.51×10-6 cm2.s-1。UA的氧化峰电流与其浓度在5.0×10-6～1.5×10-4 mol/L范围内呈良好线性,r=0.995 7。利用该RGO/GCE修饰电极可以快速准确地测定UA,检出限为2.7×10-7 mol/L,加标回收率为98%～100%。     

吡虫啉在聚L-酪氨酸修饰电极上的电化学行为及其测定

采用循环伏安法研究了吡虫啉在制备的聚L-酪氨酸修饰电极上的电化学行为。结果表明,在pH 8.5的NH3.H2O-NH4C l缓冲溶液中,吡虫啉在聚L-酪氨酸修饰电极上的电化学行为是受扩散控制的不可逆电还原过程,转移电子数和质子数均为2,扩散系数D=5.15×10-5cm2.s-1。吡虫啉的还原峰电流与其浓度在5.0×10-7~8.0×10-5mol.L-1范围内呈良好的线性关系,线性方程为Ip(A)=2.435×10-6+0.809 5c(mol.L-1),r=0.998 6,检出限为2.36×10-7mol.L-1,样品测定回收率为94%~103%。     

桑色素在L-半胱氨酸自组装膜修饰金电极上的电化学行为研究

在0.1mol/L(pH=4.7)的HAc NaAc缓冲溶液中,用L 半胱氨酸自组装膜修饰金电极对桑色素的电化学行为进行了初步的研究,考察了修饰时间、富集时间、富集电位、扫描速度、表面活性剂、金属离子等因素对其电化学行为的影响。研究发现,桑色素在0.44V(vs.SCE)左右产生一不可逆的氧化峰。该氧化峰电流与桑色素浓度在5×10-6～2×10-4mol/L范围内呈线性关系(相关系数r=0.9989),检出限为2×10-6mol/L,这比用裸金电极测试降低一个数量级。同时发现,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)对氧化峰电流有一定的增敏作用。该峰且随Pb2+浓度增大而线性增高,因此可用于Pb2+的测定。