估算一元弱酸溶液pH的近似式及约束条件

利用一元二次方程估算一元弱酸溶液的[H+]是化学分析工作者经常采用的方法。酸的离解常数Ka和浓度c的数值相对大小和其乘积cKa是获得各种近似式的关键因素。本文通过实例计算归纳出了如下结论:(1)当c Ka≥10Kw时,可忽略水的离解,则[H~+]=1/2(-K_a+(K_a~2+4_cK_a)(1/2)),并首次指出了c Ka≥10Kw判据的边界条件为c≥6×10~(-6)mol·L~(-1);(2)当Ka≥19c时,弱酸可做强酸处理,通常情况下有[H+]=c,对较强弱酸的稀溶液,该近似式有重要应用价值;(3)当满足c≥105Ka时,可忽略弱酸的离解,即认为[HA]≈c,则[H~+]=(K_w+cK_a)(1/2)。实际上,c≥6×10~(-6)mol·L~(-1)的弱酸溶液,都可用近似式获得令人满意的pH计算结果。     

电极/溶液界面单分子吸附层的统计力学处理 Ⅲ.汞电极上水-甲醇混合溶剂化层结构

按文[11]模型,对金属/(混合溶剂)溶液界面,导出单分子层混合吸附等温方程并拟合计算汞/(水+甲醇)溶液界面的内层微分电容对表面电荷密度依赖关系。结果表明,对不同组成的(H_2O+CH_3OH)混合溶剂,计算的C_1～σ曲线与实验值甚一致。而其对应的吸附等温线则表现为在汞电极上,由水-甲醇形成的溶剂化层几乎为甲醇分子复盖满。     

电极/溶液界面单分子吸附层的统计力学处理 III. 汞电极上水-甲醇混合溶剂化层结构

按文[11]模型, 对金属/(混合溶剂)溶液界面, 导出单分子层混合吸附等温方程并拟合计算汞/(水+甲醇)溶液界面的内层微分电容对表面电荷密度依赖关系。结果表明, 对不同组成的(H_2O+CH_3OH)混合溶剂, 计算的C_1～σ曲线与实验值甚一致。而其对应的吸附等温线则表现为在汞电极上, 由水-甲醇形成的溶剂化层几乎为甲醇分子复盖满。     

酸对脱乙酰甲壳质稀溶液粘度的影响

脱乙酰甲壳质是甲壳质衍生物中最重要,用途最为广泛的一种,属阳离子性聚电解质,可以溶于多种稀酸溶液中,本文从脱乙酰甲壳质在甲酸、乙酸和丁酸溶液中的粘度变化,研究其稀溶液性质。分別考察了脱乙酰甲壳质在8×10~(71)～3×10~(72)/1,酸浓度在5×10~(-1)～1×10~(-1)mol范围内溶液ηsp/c-c的关系。实验结果表明,作为脱乙酰甲壳质溶剂的酸,在溶液稀释时对溶液ηsp/c的影响,在不同的阶段可以是完全不同的。当溶液中可离解的酸还未能完全满足游离氨基成盐要求时,酸溶液的增加将导致溶液的ηsp/c的增加,而一旦游离氨都已成盐,过量酸的增加都会导致溶液粘度的下降。而在一般情况下,酸的酸性越强,酸的浓度越大,都会使溶液得到较低的粘度值。     

两性物质NaHA溶液pH近似式的物理意义及使用条件

两性物质NaHA溶液的pH计算是化学教学的重要内容,当前教科书介绍了各类p H近似公式,但对各近似式的物理意义和使用条件缺少论证,存在物理意义不清晰、使用条件错误等弊端。按照Na HA溶液呈酸性(K_a1K_a2>K_w)或呈碱性(K_a1K_a2w)的属性,详述了Na HA溶液各p H近似式的物理意义,修正了各近似式的使用条件。c K_a2≥20K_w时,忽略碱式解离产生的OH^-和水离解产生的OH^-,可得到酸性两性物质溶液p H近似式;c≥20K_a1 (相当于cK_b2≥20K_w)时,忽略酸式解离产生的H⁺和水离解产生的H⁺,可得到碱性两性物质溶液p H近似式;最简式pH=(pK_a1+pK_a2)/2可适用于酸性和碱性...     

气相和溶液中金属离子与腺嘌呤配位选择性的理论研究

在B3LYP/6-31G(d,p)水平,全优化Mg2+、Ca2+、Mn2+、Co2+、Zn2+、Cu2+、Ni2+、Cd2+ (用有效实势(ECP) 方法处理)与腺嘌呤(A) N(1)、N(7)位点配位的两类配合物气相结构,通过相互作用能和自由能分析分别得出两位点对所研究金属离子的选择性顺序;后采用Onsager模型,优化其在水溶液(=78.39)中的结构,讨论溶剂效应对上述顺序的影响;通过相对自由能分析分别得出气相和溶液中,同种金属对两位点的选择性规律。溶液中金属离子与N(7)位配位的相对优选顺序为:Co2+ > Mg2+ > Cd2+ > Ca2+ > Zn2+ > Mn2+ > Ni2+ > Cu2+。     

灯盏花中重金属元素的化学形态及分布

应用火焰原子吸收光谱法(测定铅、铬、镉)及原子荧光光谱法(测定汞、砷)对灯盏花中重金属的化学形态及其分布进行了研究。0.5g经过预处理的试样用浓硝酸消解并经高氯酸冒烟至近干,用水溶解残盐并定容为25mL。在此溶液中分别用上述两方法测定5种金属元素的总量。分别用5种不同萃取溶剂,即乙醇-水(80+20)混合溶液、亚沸重蒸馏水、1mol·L-1氯化钠溶液、乙酸(2+98)溶液及0.6mol·L-1盐酸溶液,对10g试样进行连续超声萃取。各次所得萃取液分别用硝酸和高氯酸按上述方法处理后测定其中5种金属的含量。文中给出了上述金属元素在各种化学形态中的含量及分布状态,此次结果对评价中草药的生物功能及毒性能有参考价值。     

NaNO3和NaClO4在N,N-二甲基甲酰胺中的离子溶剂化

利用红外光谱研究了NaNO₃和NaClO₄在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中发生离子-溶剂和离子-离子的相互作用, 分析结果表明, DMF的OC-N谱带发生了明显的变化. 定量计算了在Na⁺浓度为0.22~1.24 mol/kg范围内的溶剂化数为1~4. 对谱图中酰胺基上C-N和CO的特征峰强度随Na⁺浓度变化的对比, 推测离子溶剂化作用导致DMF的酰胺基内部形成共轭键. 利用量子化学方法进行优化及热力学性质计算, 得到C-N键伸缩振动频率及红外光谱强度变化规律. 优化结构与实验结论相符合. 由NaNO₃的ν₂谱带及NaClO₄的ν₁谱带的解析得到溶液中阴离子缔合效应的一般规律, 并通过阴离子缔合特征峰与酰胺基上的N-C-N面外振动峰(865 cm^-1)的变化情况, 讨论了溶液中的离子溶剂化作用.     

离子色谱法测定奶粉中蛋白质氮、钠、钾、钙及镁

提出了用离子色谱法测定奶粉中蛋白质氮、钠、钾、钙及镁。用浓硫酸及过氧化氢处理样品使完全炭化并氧化,从而得到一无色透明样品溶液。将此溶液继续加热蒸发至1 mL以下,加入一定量的氢碘酸与溶液中硫酸作用,而产生碘及二氧化硫。此两反应产物在150℃温度下加热时从溶液中挥发除去。通过上述处理使溶液的酸度控制在pH 1.5~7之间,使溶液通过IonpacCS12A色谱柱并采用20 mmol.L-1甲烷磺酸作为淋洗液达到Na+、NH4+、K+、Mg2+及Ca2+的分离。采用电导检测器进行测定。方法的检出限(3S/N)为0.3~5.0 mg.kg-1。对方法的回收率及精密度作试验,测定回收率为95.0%~102.0%;相对标准偏差(n=6)为1.1%~3.7%。     

稀溶液中环型聚苯乙烯的激基缔合物荧光效应

采用乙酸乙酯为环型和线型聚苯乙烯的非良溶剂, 确定了Mark-Houwink方程分别为[η]_r=1.91×10~(-2)·M~(0.607)和[η]_l=4.06×10~(-2)·M~(0.572)。研究了环型和线型聚苯乙烯的激基缔合物的荧光效应。通过稀溶液中环型和线型高分子线团在柔顺性上存在着差异, 解释了二者之间在荧光效应方面的差异, 并根据实验结果,确定了(I_E/I_M)c→0～M关系式分别为(I_E/I_M)r,c→0=1.91+3.40×10~(-6)M和(I_E/I_M)l,c→0=2.15+3.05×10~(-6)M。     

水中高锰酸盐指数测量不确定度的评定

对GB 11892 - 1989《水质　高锰酸盐指数的测定》中酸性高锰酸钾氧化法测定水中高锰酸盐指数的测量不确定度进行了评定。通过对测量重复性、滴定管、移液管、标准溶液浓度等影响测量结果的不确定度分量的分析和量化 ,求得水中高锰酸盐指数测定结果的相对合成标准不确定度为 1.10× 10 -2 。     

生物探针与脱氧核糖核酸的结合模式及其分光光度法测定的进展

对生物探针与脱氧核糖核酸（DNA）的结合模式及有机染料分光光度法测定DNA的研究进展进行了综述。引用文献71篇。     

铕测定方法的近期进展

对铕测定方法的近期进展作了评述，涉及的测定方法有荧光光度法、吸光光度法、原子发射光谱法、原子吸收光谱法、X-射线荧光光谱法、质谱法及伏安法等。还对该领域的研究动态作了简要讨论（引述文献59篇）。     

生活饮用水总硬度测量结果的不确定度评定

对乙二胺四乙酸二钠滴定法测定生活饮用水总硬度的测量不确定度进行评定。分析了测量重复性、标准溶液的浓度、滴定管、取样等因素对总硬度测量不确定度的影响,求得生活饮用水总硬度测定结果的相对合成标准不确定度为2.74×10-3。     

乙醇辐解机理研究

本文研究了氧、温度和4-甲基-4-苯基-2-戊酮(Mpp)对乙醇辐解的影响。Mpp在实验使用的浓度范围内对乙醛的G值没有影响, G(2,3-丁二醇)值随Mpp浓度增加而下降, 最后达0.9恒值。使用Mpp求得原初过程形成的G_(H_2)=1.9, 动力学处理求得G_H=2.4, k_(12)/k_(11)=(11.9±1.8)×10~3。实验证明Mpp清除了体系中的H原子, 抑制了CH_3CHOH自由基的形成, 从而抑制了2,3-丁二醇的生成, 但不影响乙醛的产额。这一研究否定了传统文献所述的在γ辐解乙醇时相当量的羟乙基自由基歧化反应生成乙醛。本文还对乙醇γ辐解机理进行了讨论, 并求得了乙醇辐解的物料平衡。     

磷酸钙骨水泥水化机理研究进展

本文综述了Ca(H2PO4)2·H2O-Ca3(PO4)2-Ca4(PO4) 2O,Ca4(PO4)2O-CaHPO4,α-Ca3(PO4)2-少量β-TCP、HAP,β-Ca3(PO 4)2-CaHPO4·H2O-CaCO3及α-Ca3(PO4)2-Ca(H2PO4)2·H2O -CaCO3等几种主要磷酸钙骨水泥体系的特点和水化机理研究进展.     

卵磷脂抗石英毒作用的研究

本文采用家兔肺泡巨噬细胞(AM)体外培养法,以细胞内游离钙浓度([Ca~(2+)]_i)、细胞存活率、乳酸脱氢酶(LDH)和酸性磷酸酶(ACP)活性为指标,观察了卵磷脂、脑磷脂及现用防治硅肺药物克矽平(PVPNO)、柠檬酸铝等抗石英毒效果。结果表明:卵磷脂在所试各药物中效果最佳.初步探讨了卵磷脂拮抗石英细胞毒性的机理.卵磷脂有成为防治硅肺药物的可能性.     

热塑性塑料熔体质量流动速率测量不确定度的评定

以聚乙烯为例讨论了热塑性塑料熔体质量流动速率测量不确定度的来源,依据JJF 1059-1999对熔体流动速率测试过程中的测量不确定度分量进行了分析和评定。7149型聚乙烯熔体质量流动速率测量结果的扩展不确定度为0.096 g/(10 m in)。     

差示扫描量热法测定聚乙烯结晶度的不确定度评定

采用差示扫描量热法(DSC)测定聚乙烯(PE)的结晶度，讨论了测定PE熔融焓过程中由测量重复性、称量过程及PE本身结构的不均匀性等因素所带来的不确定度分量，计算了测定PE熔融焓的合成标准不确定度及扩展不确定度和测定PE结晶度的扩展不确定度。采用Dsc法测定高密度聚乙烯(HDPE)和低密度聚乙烯(LDPE)结晶度的扩展不确定度均小于l％。     

聚全氟(乙烯-丙烯)树脂的力学性能研究

研究了四氟乙烯和六氟丙烯共聚物的熔融指数,抗张强度和耐应力开裂之间,以及端基和热稳定性之间的关系。发现:(1)在一定的共聚物组成和分子量分布情形下,共聚物的熔融指数和抗张强度的关系可表示为经验式:F=350—18.3(M_I);(2)熔融指数大于4的共聚物不耐热应力开裂;(3)共聚物经380℃热处理,其端基转变为-CF=CF_2后,已具有挤出成型所要求的热稳定性。