用多分散高聚物标样作凝胶色谱的分子量分离和扩展效应同时校准

根据凝胶色谱柱在理想工作条件下单分散高分子组分的校准关系与多分散试样的实效关系之间的理论联系,建议了一种简单的觅数方法,同时作凝胶色谱柱的分子量分离和扩展因子的校准。用本法从窄分布的聚苯乙烯和宽分布的1,2-聚丁二烯级分的实验谱图得到的所用凝胶色谱柱的扩展因子与淋出体积间的关系相互重合,与试样种类无关。     

凝胶色谱与毛细管粘度计联用作分离和扩展效应的同时校准

本文讨论了凝胶色谱仪-毛细管粘度计联用时,实验数据的处理,连接管道死体积、虹吸管的残留体积等对特性粘数及其淋出体积的关系,并给出了改正方法和数学公式。通过窄分布的聚苯乙烯试样的实验数据,利用实测关系[?](V)与单分散校准关系[?](V_R)间的理论联系,对凝胶色谱柱组的分离和扩展效应同时作出了校准。     

用已知数均分子量的多个多分散标样校准尺寸排除色谱柱

Hamielec双因子觅数法曾广泛应用于多分散标样校准尺寸排除色谱(SEC)柱.其后,有人将它改进为单因子觅数法,他们一般只使用了一个已知两种标定量(_n和_w或_η)的样品.在已知某一种标定量的多个多分散试样的校准工作中,有的为前述方法在非线性校准上的扩展,仍采用试凑法逼近目标函数;Szewczyk则利用与标定量对应的平均保留体积的概念,提出了一种较为有效的方法.     

用单-检测器的尺寸排除色谱同时测量嵌段共聚物的组成和分子量

 本文建议了一种使用具有单一检测器的常规尺寸排除色谱仪同时测量嵌段共聚物纽成和分子量的方法。方法要求测定原试样的特性粘数和尺寸排除色谱图,而检测器只对嵌段共聚物两个组份之中的一个有响应。首先用均聚物标样定出尺寸排除色谱柱的响应常数和分子量分离校准曲线。原试样的实验谱图用解叠方法得到共聚物和均聚物的两个组成峰。借助响应常数和普适校准原则计算得到共聚物的组成和分子量。本法应用于苯乙烯-硅氧烷嵌段共聚物的分析得到满意结果。     

用单-检测器的尺寸排除色谱同时测量嵌段共聚物的组成和分子量

本文建议了一种使用具有单一检测器的常规尺寸排除色谱仪同时测量嵌段共聚物纽成和分子量的方法。方法要求测定原试样的特性粘数和尺寸排除色谱图,而检测器只对嵌段共聚物两个组份之中的一个有响应。首先用均聚物标样定出尺寸排除色谱柱的响应常数和分子量分离校准曲线。原试样的实验谱图用解叠方法得到共聚物和均聚物的两个组成峰。借助响应常数和普适校准原则计算得到共聚物的组成和分子量。本法应用于苯乙烯-硅氧烷嵌段共聚物的分析得到满意结果。     

聚硅氧烷-g-聚苯乙烯与聚苯乙烯均聚物在硅胶SEC柱上的分离和分析

在共聚产物的分析中,作者等提出了一种用体积排除色谱对共聚产物的各个组份作定量分析的方法^[1]。但是当共聚物与均聚物的分子量相近时,需要先借助其他方法例如溶解分级使其分离。利用吸附效应的差异,选择适当的展开剂,在硅胶板上进行薄层色谱,常可使共聚物与均聚物作有效的分离^[2-4]。但是用薄层色谱作准确的定量分析比较困难。近年来,利用在体积排除色谱柱中填料上的吸附等二次效应作共聚物的分离已经引起注意^[5,6]。     

双官能团活性聚合物的分子量分布

本文处理了双宫能团引发剂的两个活性基具有不同链引发反应速度常数时,所生成的活性聚合物的分子量分布问题。求得了分子量分布函数和平均聚合度的解析表达式,并讨论了四种特殊情况。     

高聚物各种平均相对分子质量的绝对测定——GPC和特性粘数法

从GPC数据和特性粘数能较准确迅速求出高聚物的数均、粘均、重均、Z均相对分子质量及相对分子质量与特性粘敷关联参数。该方法经聚甲基丙烯酸甲酯验证后,用其表征了聚碳酸亚乙酯(PEC)和聚碳酸亚丙酯(PPC)。     

羧化聚苯醚与聚苯乙烯共混体系相分离初期分子量影响的光散射研究

本文用激光光散射方法研究了具有特殊相行为[(低临界溶解温度(LCST),高临界溶解温度(UCST)共存]共混体系羧化聚苯醚和聚苯乙烯在UCST域内的不稳相分离初期分子量对动力学参数的影响。结果表明:相分离初期动力学过程与Cahn理论吻合;随着分子量增加,表现扩散系数D_(a??)明显减小;该体系的表现扩散系数为10~(-14) cm~2s~(-1)数量级。deGennes管子模型可很好地描述不稳相分离初期大分子扩散行为。     

羧化聚苯醚与聚苯乙烯共混体系相分离初期分子量影响的光散射研究

 本文用激光光散射方法研究了具有特殊相行为[(低临界溶解温度(LCST),高临界溶解温度(UCST)共存]共混体系羧化聚苯醚和聚苯乙烯在UCST域内的不稳相分离初期分子量对动力学参数的影响。结果表明:相分离初期动力学过程与Cahn理论吻合;随着分子量增加,表现扩散系数D_app明显减小;该体系的表现扩散系数为10^-14 cm²s^-1数量级。deGennes管子模型可很好地描述不稳相分离初期大分子扩散行为。     

不同分子量尼龙1010的结晶与熔融

不同分子量尼龙１０１０的结晶与熔融＊朱诚身王经武王友文杨桂萍（郑州大学材料工程系郑州４５００５２）陈玉莫志深（东北师范大学分析测试中心长春１３００２４）（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）关键词尼龙１０１０，分子量，结晶，熔融＊１９９４＿...     

羧化聚苯醚与聚苯乙烯共混体系相分离初期分子量影响的光散射研究

本文用激光光散射方法研究了具有特殊相行为(LCST,UCST共存)共混体系羧化聚苯醚和聚苯乙烯在UCST域内的不稳相分离初期分子量对动力学参数的影响。结果表明,相分离初期动力学过程与Cahn理论吻合;随着分子量增加,表观扩散系数D_(app)明显减小;该体系的表现扩散系数为10~(-14)cm~2s~(-1)数量级。De Gennes管子模型可很好地描述不稳相分离初期大分子扩散行为。     

高分子量大豆蛋白的溶液制备及组份分离

商品化的大豆分离蛋白(SPI)主要由7S和11S两种球蛋白组成,两者较难分离.同时,由于球蛋白的紧密结构使SPI难以直接溶解于水中.采用盐酸胍和二硫苏糖醇在溶解过程中对SPI进行处理,从而获得了较高浓度,并且蛋白质分子链未发生降解的SPI水溶液.此外,通过采用盐酸胍溶解和透析的方法,获得以7S球蛋白为主的溶液和以11S球蛋白为主的沉淀,比较简单地实现SPI中两种主要组份的初步分离.     

PHASE SEPARATION IN BIMODAL MOLECULAR WEIGHT HIGH DENSITY POLYETHYLENE WITH DIFFERING BRANCH CONTENTS BY MOLECULAR DYNAMICS AND MESODYN SIMULATION

The phase behavior of bimodal molecular weight high density polyethylene(BHDPE) in solid state was investigated.Hildebrand solubility parameters(δ) were calculated for the models of blends of higher molecular weight branch polyethylene(HBPE) with different branch contents and lower molecular weight linear polyethylene(LLPE),by using molecular dynamics(MD) simulations.These 3 values were then used to calculate the corresponding Flory-Huggins interaction parameter(x) between HBPE and LLPE models.In order t...     

定量SEC法同时测定短链共聚物的组成和分子量

由于端基对整体高分子链光学性质的贡献，短链高分子的折光指数增量有明显的分子量依赖性．从整体高分子链折光指数增量依从各结构组成单元折光指数增量的重量分数加和律，指示同一高分子链改变端基后，如分别测定它们的折光指数增量。由其差值可以同时获得链干的分子量和折光指数增量，对共聚物言，从链干的折光指数增量又可进而估定共聚物的组成．这一原则特别适用于具有显著端基效应的短链高分子．本工作用定量尺寸排除色谱方法测量具有不同端基的环氧乙烷－环氧丙烷共聚物苯溶液的折光指数增量，以考验此原则，获得了满意结果．     

GPC-多检测联用技术测定聚己内酯分子量及其分布

介绍一种用于生物可降解高分子材料聚已内酯(PCL)及其改性高分子的分子量和分子量分布测定的GPC-示差折光(RI)-示差黏度(DV)-直角光散射(RALLS)多检测联用技术.叙述了该方法的实验原理,并对测试过程中的有关技术及实验结果进行了讨论.该方法可准确测定聚己内酯(PCL)及其改性高分子的分子量及其分布、特性黏度分布、Mark-Houwink方程系数以及高分子尺寸等重要参数.通过对窄分布PS标样验证,分子量测定结果的相对误差在1%之内.     

尺寸排除色谱扩展因子的分子量依赖性与填料的孔洞表面结构

用聚苯乙烯标样作为探针,对多种SEC柱的分离和扩展效应作同时的校准,扩展因子随探针分子量的增加而增大,增大的幅度与SEC填料的孔洞表面结构有关。大孔径多孔硅球的比表面积较低,孔洞表面比较平滑,溶质分子在孔洞中运动时阻碍粳少,高分子量聚苯乙烯(M?10~6)的扩展因子只比低分子量(M?10~3)的大2—3倍。交联聚苯乙烯型凝胶的比表面积较大,表面比较粗糙,高分子量探针的扩展因子要比低分子量的高出几十倍,显示溶质分子在孔洞中运动所受阻碍较大。后一现象可用有机交联凝胶永久性孔洞的骨架表面具有自由链端得到说明。     

激光小角光散射测定高聚物的分子量

本工作建议了一种比较方便可行的、用已知瑞利因子的溶剂标定激光小角散射光度计的方法。纯溶剂的瑞利值R_θ与其散射强度比(G_θ/G_0)有如下关系:R_θ/n=φ[(G_θ/G_0)-δ],式中n为溶剂折光指数;φ为仪器常数;δ为与背景有关的参数。以已知瑞利值的甲苯、苯、环己烷、氯仿及四氯化碳的R_θ/n对测定的(G_θ/G_0)值作图,得到了较好的线性关系,从直线斜率可定φ值。以此方法标定的仪器测定了十个聚苯乙烯窄分布试样均得到了满意的结果。     

THE MOLECULAR WEIGHT DEPENDENCE OF THE SPREADING FACTOR OF SEC COLUMNS AND THE SURFACE STRUCTURE OF THE PORE OF PACKINGS

The molecular weight separation and column dispersion for a number of SEC columns packedwith various packing materials were calibrated simultaneously using narrow MWD polystyrene stan-dards as probe. The molecular weight dependence of the spreading factor is closely related to thesurface structure in the pore of packings.