Fe(0)(CO)3(Ph2Ppy)2Mn+Cln中金属-金属成键的光谱研究

本文研究了七个以反式二（二苯基膦吡啶）－三羰基铁为三齿配体的过渡金属双核配合物，将Ｊｏｒｇｅｎｓｅｎ建议的处理电荷转移光谱的方法推广处理ＭＭＣＴ跃迁，通过光学电负性的计算取得金属－金属成键的证据。由Ｒａｍａｎ光谱羰基伸缩振动频率的蓝移进一步支持这类化合物中存在金属－金属成键相互作用的推断。     

Rm.M（dmit）2型有机金属配合物的合成与表征

合成了２个系列９种新的季铵．二（在，３－一硫杂环戊烯－２－硫酮－４，５－二巯基）金属（缩写为Ｒｍ．Ｍ（ｄｍｉｔ）２）型有机金属配合物，用元素分析，ＩＣＰ和＾１ＨＮＭＲ等对它们的结构进行了表征，并讨论了光谱特征。     

（dppe）Rh（μ—CO）2M（CO）3（M=Cr,Mo,W）的合成,表征和催化功能

合成和表征了（ｄｐｐｅ）（Ｒｈ（μ－ＣＯ）２Ｍ（ＣＯ３）（Ｍ＝Ｃｒ，Ｍｏ，Ｗ）异双核金属羰基化合物，考察了ＳｉＯ２负载的这组配合物催化一氧化碳氢化反应和丙烯氢甲酰化反应的活性和性，记录了催化生氧化碳氢化反应的原位ＦＴ－ＩＲ谱。     

含dppm桥的双核过渡金属配合物中金属─金属间的相互作用

应用ＥＨＭＯ法研究了一系列含ｄｐｐｍ双二苯基膦甲烷桥的双核过渡金属配合物［ＰｄＢｒ（ｄｐｐｍ）］_２，Ｍ_２Ｃｌ_２（μ－ＣＯ）（ｄｐｐｍ）_２（Ｍ＝Ｐｄ，Ｒｈ），［ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ｄｐｐｍ）］_２，Ｍ_２－（μ－Ｃｌ）_２Ｃｌ_４（ｄｐｐｍ）_２（Ｍ＝Ｎｂ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｒｕ）的电子结构。根据配合物的成键特征，对其金属－金属的相互作用进行了分析。计算结果可以作为解释这类配合物的某些物理化学性质的理论依据。     

含dppm桥的双核过渡金属配合物中金属─金属间的相互作用

应用ＥＨＭＯ法研究了一系列含ｄｐｐｍ双二苯基膦甲烷桥的双核过渡金属配合物［ＰｄＢｒ（ｄｐｐｍ）］_２，Ｍ_２Ｃｌ_２（μ－ＣＯ）（ｄｐｐｍ）_２（Ｍ＝Ｐｄ，Ｒｈ），［ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ｄｐｐｍ）］_２，Ｍ_２－（μ－Ｃｌ）_２Ｃｌ_４（ｄｐｐｍ）_２（Ｍ＝Ｎｂ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｒｕ）的电子结构。根据配合物的成键特征，对其金属－金属的相互作用进行了分析。计算结果可以作为解释这类配合物的某些物理化学性质的理论依据。     

1—N—（6—硝基苯并咪唑—1—乙酰基）—4—苯基氨基硫脲及其过渡金属配合物

以新配体１－Ｎ－（６－硝基苯并咪唑－１－乙酰基）－４－苯基氨基硫脲（ＮＢＰＭＳ）合成了Ｍｎ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｐｂ（Ⅱ）等金属离子的配合物，并进行了表征。这些化合物的红外光谱表明，配体以四齿方式通过烯醇式羰基氧原子，烯醇式硫羰基硫原子，以及Ｃ＝Ｎ↑１、Ｃ＝Ｎ↑２的红外光谱表明，配体以四齿方式通过烯醇式羰基氧原子，烯醇式硫羰基硫原子，以及Ｃ＝Ｎ↑１、Ｃ     

（dppe）Rh（μ－CO）_2M（CO）_3（M＝Cr、Mo、W）的合成，表征和催化功能

合成和表征了（ｄｐｐｅ）Ｒｈ（μ－ＣＯ）２Ｍ（ＣＯ）３（Ｍ＝Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ）异双核金属羰基化合物。考察了ＳｉＯ２负载的这组配合物催化一氧化碳氢化反应和丙烯氢甲酰化反应的活性和选择性。记录了催化一氧化碳氢化反应的原位ＦＴ－ＩＲ谱     

有机金属化合物中二级化学键的理论研究（Ⅲ）：金属原子簇…

应用ＩＣＯＮ８（ＥＨＭＯ）分子轨道方法，讨论了金属原子簇化合物离子「Ｍ３（ＣＯ）９ＣＣＯ」＾２－（Ｍ＝Ｆｅ，Ｒｕ，Ｏｓ」的结构异性及配体在金属原子基平面上的取向，并表明了二级化学键的存在。     

1－N－（苯并咪唑－1－乙酰基）－4－苯基－3－氨基硫脲金属配合物的合成及结构表征

合成了新配体１－Ｎ－（苯并咪唑－１－乙酰基）－４－苯基－３－氨基硫脲（ＢＰＭＳ），将其与Ｍｎ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、ＵＯ２（Ⅱ）等金属的醋酸盐反应，合成了７个新配合物。所有化合物均经元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ和热重分析等表征。红外光谱表明，配体以四齿方式通过烯醇式羰基氧原子、烯醇式硫羰基硫原子以及Ｃ＝Ｎ１和Ｃ＝Ｎ２的氮原子与金属配位     

1—N—（苯并咪唑—1—乙酰基）—4—苯基—3—氨基硫脲金属配合物的合成及结…

合成了新配体１－Ｎ－（苯并咪唑－１－乙酰基）－４－苯基－３－氨基硫脲（ＢＰＭＳ），将其与Ｍｎ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ），Ｃｕ（Ⅱ），Ｃｄ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ），ＵＯ２（Ⅱ）等金属的醋酸盐反应，合成了７个新配合物，所有化合物均经元素分析，ＩＲＨＮＭＲ和热重分析等表征，红外光谱表明，配体以四齿方式通过烯醇式羰基氧还子，烯醇式硫羰基硫原子以及Ｃ＝Ｎ＾１和Ｃ＝Ｎ＾２的氮原子与金属配位。     

（Et4N）m.M（dmit）2型配合物的合成及其红外光谱

（Ｅｔ_４Ｎ）_ｍ·Ｍ（ｄｍｉｔ）_２型配合物的合成及其红外光谱李洪启，王爱勤，宋燕西，谭干祖，姚钟麒，俞贤达（中国科学院兰州化学物理研究所兰州７３００００）关键词二（二硫杂环戊烯硫酮二巯基）金属，配合物，合成，红外光谱由二（１，３－二硫杂环戊烯－２－...     

稀土铕与2－［（取代苯胺基）羰基］苯甲酸配合物的研究

报道了配合物Ｅｕ（ＸｎＰ）３·３Ｈ２Ｏ［其中Ｘ＝Ｈ，２－Ｃｌ，３－ＯＨ，４－Ｂｒ，３－ＮＯ２，２－ＯＣＨ３，２－ＣＨ３，２，４－二氯；Ｐ＝２－（ＣＯＯ）Ｃ６Ｈ４ＣＯＮＨＣ６Ｈ５－ｎ－，ｎ＝１，２］的制备，并用元素分析，红外光谱，电子反射光谱，热重分析进行了表征。结果表明配位是通过羧酸基上氧原子和酰胺羰基氧原子进行的，含３分子水。通过电子反射光谱，对Ｎｅｐｈｅｌａｕｘｅｔｉｃ比率（Ｂ），平均共价参数（δ）和平均成键参数（ｂ１／２）进行了计算，对配合物的共价成键情况进行了讨论。     

Pt2M2异金属四核原子簇化合物成键规律探讨

对十二个Ｐｔ２Ｍ２四核异金属簇化合物进行了量子化学ＤＶ－Ｘα方法的计算与讨论，探讨了这些原子簇的成键规律，它们大致可分为三类：Ｐｔ与Ⅷ族金属形成的四核簇，Ｐｔ尽量保持自己原有的价电荷；Ｐｔ与ⅥＢ族金属形成的原子簇，ⅥＢ族元素是电荷的主要提供者，Ｐｔ与ＩＢ族金属形成的原子族，体系主要由配体ＰＰｈ３提供电荷，并提出，簇合时，三苯基膦酸体起电子调节作用，环戊烯基配体起推电子作用，从能带分析，ⅥＢ族或ＩＢ     

三（2—吡啶甲基）甲烷为配体的双金属配合物的制备及其催化性能研究

报道了一种新的以三（２－吡啶甲基）甲烷为配体，以铑为主催化活性中心，并辅以其它金属为辅助催化的双金属配合物该配合物在相对温和的条件下，可迅速催化甲醇羰基化为醋酸，及醋酸甲酯羰基化为醋酐。实验结果证明，第二种金属的引入提高了配合物的催化活性，这种催化活性的提高因第二种金属的不同而有所差异。另外，根据配体的结构阐述了其对羰基化反应的作用机理。     

双核金属酞菁类化合物催化脱硫机理研究Ⅲ──M（Ⅱ）Pc－PcM（Ⅱ）的电子结构及M（Ⅱ）与Pc间的键合方式

采用ＩＮＤＯ／Ｓ方法研究了双核金属酞菁类化合物Ｍ（Ⅱ）Ｐｃ－ＰｃＭ（Ⅱ）（Ｍ＝Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ）的电子结构．结果表明当金属离子Ｍ（Ⅱ）与酞菁环键合后，其价电子重新布居，从而导致在Ｍ＝Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｚｎ时中心金属离子从酞菁环得到电子；而当Ｍ＝Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ时却是中心金属离子向酞菁环转移电子．键合方式的研究结果表明在Ｍ（Ⅱ）Ｐｃ－ＰｃＭ（Ⅱ）分子中，中心金属离子与酞菁环间存在着σ配键、反馈π键和离域π键三种化学键形成，从而在中心金属离子与酞菁环间产生灵活的“电荷呼吸”作用，构成了双核金属酞菁类化合物氧化还原作用的基础．     

邻氯苯甲酸稀土配合物中金属—氧键振动的研究

研究了邻氯苯甲酸稀土配合物ＭＬ３．Ｈ２Ｏ（Ｍ＝Ｙ，Ｌａ－Ｌｕ；ＨＬ＝ｏ－ｃｈｏｒｏｂｅｎｚｏｉｃ ｚｃｉｄ）的远红外光谱，归属了金属－氧振动的波数，并发现νＭ－Ｏ随镧系原子序数的增大而增加，νＭ－Ｏ与稀土离子基态角量子数Ｌ呈“斜Ｗ”关系。     

线型异核三金属M－E－M（M＝Mo，W；E＝Hg，Zn）化合物的研究──［η~5－RC_5H_4（CO）_3M］_2Zn（M＝Mo，W；R＝CO_2Me，CO_2Et）的合成、性质及结构

研究了含汞三金属化合物［η_５－ＲＣ_５Ｈ_４（ＣＯ）_３Ｍ］_２Ｈｇ（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ；Ｒ＝Ｍｅ，Ｅｔ，ＣＯ_２Ｍｅ，ＣＯ_２Ｅｔ）与锌粉的置换反应，发现当取代基Ｒ为给电子的Ｍｅ和Ｅｔ时底物不发生反应，而取代基Ｒ为拉电子的ＣＯ_２Ｍｅ和ＣＯ_２Ｅｔ时，则底物中的汞可被锌置换，生成带有机官能团的三金属化合物［η_５－ＲＣ_５Ｈ_４（ＣＯ）_３Ｍ］_２Ｚｎ；另外，还发现Ｒ为ＣＯ_２Ｅｔ，Ｍ为Ｍｏ的产物［η_５－ＲＣ_５Ｈ_４（ＣＯ）_３Ｍ］_２Ｚｎ可在室温下被分解为相应的氯代物η_５－ＥｔＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４ＭｏＣｌ．     

双核有机金属化合物的光化学反应

总结了双核金属－金属成键的有机金属化合物的光化学反应,包括光诱导金属－金属键的断裂、配体的离解与取代、光学化学持入反诮、光诱导异构化反应、歧化反应等。     

2-[(2,4-二氯苯胺基)羰基]苯甲酸与过渡金属配合物的研究

本文报道了2-[2,4-二氯苯胺基)羰基]苯甲酸与5种过渡金属配合物的制备和表征,证实配合物是通过羧酸根上羟基氧原子和酰按羰基上氧原子配位成键,除Cu(Ⅱ)配合物分子为平面正方形结构外,其余均为八面体结构,只是扭曲程度不同。     

金属—血清白蛋白的结构研究（X）：Ni（II）—HSA和Ni（II）—BS…

用ＵＶ光谱和平衡透析数据证实Ｎｉ（Ⅱ）－ＨＳＡ和Ｎｉ（Ⅱ）－ＢＳＡ的１：１体系内均有２个强偶合的金属中心，它们的ＬＭＣＴ谱带显示一种新型的减色效应，这一效应符合生色基跃迁偶极矩间的偶极－偶极相互作用机理。