Spectrophotometric determination of copper with triethenetetramine in electroless plating baths

Summary The blue colored triethenetetramine (TRIEN) complex formed at p_H 10 in the presence of PDTA, formaldehyde, and cyanide offers a highly selective method for determining copper in the mg range. All constituents in the plating bath have been studied for their possible effects on forming the copper TRIEN complex. This method is based on the formation of a mixed complex of copper, TRIEN, and halides.

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Zusammenfassung Der bei p_H 10 in Gegenwart von Propylendiamintetraacetat, Formaldehyd und Cyanid entstehende, blau gefärbte Triäthylentetramin-(TRIEN-)Komplex bietet die Grundlage für eine hochselektive Methode zur Bestimmung von mg-Mengen Kupfer. Alle Bestandteile eines Plattierbades wurden hinsichtlich ihrer Beteiligung an der Bildung des Kupfer-TRIEN-Komplexes geprüft.

     

Spectrophotometric determination of iron with 1,10-phenanthroline in the presence of copper

Summary Cupric ion forms a very stable complex with triethylenetetramine (trien). It has a very weak absorption at 400–460 nm, however, the ferroin shows a very strong absorption at 480–520 nm. The use of trien-tartrate as duel masking agents for copper has been proved to be successful, and is superior to EDTA or citrate-EDTA in the determination of iron with 1,10-phenanthroline. The colour reaction may be accelerated at 60° for 10 min. The new method has been applied to the analysis of U. S. NBS standard solder alloy samples for iron.

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Die spektrophotometrische Bestimmung von Eisen mit 1,10-Phenanthrolin in Gegenwart von Kupfer

Zusammenfassung Kupfer(II)ionen bilden mit Triethylentetramin (Trien) einen sehr beständigen Komplex. Dieser absorbiert sehr schwach bei 400–460 nm, Ferroin hingegen zeigt eine sehr starke Absorption bei 480–520 nm. Die Verwendung von Trien-Tartrat als Maskierungsmittel für Kupfer erwies sich als zielführend und ist für die Eisenbestimmung mit 1,10-Phenanthrolin besser geeignet als EDTA oder Zitrat-EDTA. Die Farbreaktion läßt sich durch Erwärmen auf 60°C für 10 min beschleunigen. Die vorgeschlagene Methode hat sich bei der Analyse von NBS-Standardproben von Lot-Legierungen bewährt.

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On leave from Nanking Institute of Chemical Technology, Nanking, China.     

Gravimetric determination of beryllium with cupferron

Summary Beryllium has been determined with cupferron by precipitating the metal at p_H 5.8. The complex can be weighed directly as Be (C₆H₅O₂N₂)₂ containing 3.18% of the metal after drying at 110°C. The metal has also been separated with cupferron masking iron (III), aluminium, cerium, thorium, copper, nickel, cobalt, zinc and cadmium with EDTA The beryllium content of beryl has been determined in the same way.

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Zusammenfassung Zur Bestimmung von Beryllium wird mit Kupferron bei pn 5,8 gefällt und der Komplex Be (C₆H₅O₂N₂)₂ (mit 3,18% Be) nach Trocknen bei 110°C direkt ausgewogen. Eisen(III), Aluminium, Cer, Thorium, Kupfer, Nickel, Kobalt, Zink und Cadmium können mit ÄDTA maskiert werden. Auf diese Weise wurde auch der Be-Gehalt von Beryll bestimmt.

     

Bestimmung des Kupfergehaltes und der Kupfersorption von Teichböden durch Wechselstrom-Polarographie

Zusammenfassung Die Wechselstrompolarographie eignet sich gut, um den Kupfergehalt von Bodenproben aus Fischteichen zu bestimmen. Gleichzeitig ist es möglich, auch Blei, Cadmium und Zink bei Anwesenheit von Eisen zu erfassen. Das Leitsalz Triäthanolamin/Natronlauge (pH 12) ermöglicht die Bestimmung von Kupfer neben Eisen. Für die Bestimmung von Pb, Cd und Zn in Anwesenheit von Eisen bewährt sich Ammoniumacetat/Hydroxylamin-Hydrochlorid. Zur Charakterisierung der Bodenprobe wird der Gesamt-Kupfergehalt, das extrahierbare und okkludierte Kupfer sowie die Kupfer-Sorption (Sättigungswert) durch AC-Polarographie bestimmt.

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Determination of copper and copper-sorption in soils of pools by ac-polarography

Summary The ac-polarography was used for the determination of copper in soil samples of pools. Some supporting electrolytes were found, in which a simultaneous determination of metallic ions, in the presence of iron, were possible. The supporting electrolyte triethanolamine/sodium hydroxide (pH 12) was used for the copper determination in presence of iron. For the determination of lead, cadmium and zinc, in presence of iron, ammoniumacetate/hydroxylamine-hydrochloride was applicated. The characteristic parameters of the soil samples were investigated. These are: total copper, extractable and occluded copper. The saturation of the coppersorption in these soils was calculated.

     

Determination of microquantities of manganese in iron, steel and some non-ferrous metals by extraction and absorption photometry

Summary The photometric determination of manganese described is based on the oxidation of the Mn to permanganate by means of persulphate, reaction with tetraphenylarsonium chloride, extraction of the complex with dichloroethane from 0.7 N sulphuric acid solution and measurement of the absorption of the extract at 528 nm. Manganese can be determined in the ppm-range in iron, steel, nickel, copper, aluminium and magnesium. Interferences are caused by larger concentrations of chromium.

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Bestimmung von Mikromengen Mangan in Eisen, Stahl und einigen Nichteisenmetallen durch Extraktion und Absorptionsphotometrie

Zusammenfassung Bei dieser Bestimmung wird das Mangan mit Persulfat zu Permanganat oxydiert, dieses mit Tetraphenylarsoniumchlorid umgesetzt, der Komplex mit Dichloräthan aus 0.7 N schwefelsaurer Lösung extrahiert und die Absorption des Extraktes bei 528 nm gemessen. ppm-Mengen Mangan können in Eisen und Stahl sowie in Nickel, Kupfer, Aluminium und Magnesium bestimmt werden. Chrom stört in größeren Konzentrationen.

     

Determination of trace amounts of calcium in caustic soda

Summary A procedure is described for the determination of as little as 2 ppm of calcium in 50% commercial solutions of caustic soda. It is based on a preliminary separation and concentration of calcium from a large volume of neutralized sample on Dowex A-1 chelating resin, followed by elution with dilute hydrochloric acid, and titration at P_H 12.2 with standard EDTA solution to the calcein/thymolphthalein mixed indicator visual endpoint. Magnesium, iron, copper, manganese, barium, nickel, mercury, and aluminium do not interfere when triethanolamine is used as a masking agent.

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Zusammenfassung Es wird eine Methode für die Bestimmung von mindestens 2 ppm Calcium in 50% igen, käuflichen Ätznatronlösungen beschrieben. Die Methode beruht auf einer Vortrennung und Anreicherung von Calcium aus einem großen Volumen der neutralisierten Probe mit Dowex A-1 Chelating Resin, anschließender Elution mit verdünnter Salzsäure und Titration mit ÄDTA-Lösung bei p_H 12.2 zum visuellen Endpunkt des Mischindicators von Calcein und Thymolphthalein. Magnesium, Eisen, Kupfer, Mangan, Barium, Nickel, Quecksilber und Aluminium stören die Bestimmung nicht, wenn Triäthanolamin als Maskierungsmittel verwendet wird.

     

Determination of ferrous ion in microsamples of hexagonal ferrites

Summary A sensitive and accurate method is described for determining microgram amounts of ferrous iron associated with a large excess of ferric iron and various bivalent cations, in hexagonal ferrites. Ferrous iron is complexed with bathophenanthroline, extracted into a chloroform-ethanol mixture and spectrophotometrically measured at 540 nm against a 13 v/v chloroform-ethanol mixture. Ferric iron is masked with ammonium dihydrogen phosphate. The analytical conditions are stated for determination of iron(II) in both solvents used for ferrites, viz., hydrochloric and phosphoric acids. Cobalt, copper, and nickel do not interfere if the procedures suggested are used. Ferrous iron down to 0.02% can be determined in samples weighing only a few milligrams.

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Zusammenfassung Eine empfindliche und genaue Methode zur Bestimmung von Mikrogrammengen Eisen(II) in Gegenwart eines großen Überschusses von Eisen(III) und verschiedener zweiwertiger Kationen in hexagonalen Ferriten wurde beschrieben. Eisen(II) wird mit Bathophenanthrolin komplex gebunden, mit einer Chloroform-Äthanol-Mischung extrahiert und bei 540 nm gegen eine Chloroform-Äthanol-Mischung (13 v/v) spektrophotometrisch gemessen. Eisen(III) wird mit NH₄ · H₂PO₄ maskiert. Die Arbeitsbedingungen für die Bestimmung von Eisen(II) in beiden für Ferrite verwendeten Lösungsmitteln — Salzsäure und Phosphorsäure — wurden festgelegt. Co, Cu und Ni stören die empfohlenen Verfahren nicht. Bis zu 0,02% Eisen(II) können in Einwaagen von wenigen Milligramm bestimmt werden.

     

Die Bestimmung von Kupfer in Stahl, Ferrolegierungen, Aluminium, Chrom, Kobalt, Mangan und Nickel

Zusammenfassung In der vorliegenden Arbeit wird die Anwendbarkeit des Extraktionsverfahrens mit 2,2-Dichinolyl zur Bestimmung von Kupfer in Ferrolegierungen, Nickel, Nickeloxyd und verschiedenen Metallen untersucht. Es werden einfache Arbeitsweisen angegeben, um die einzelnen Probematerialien in Lösung zu bringen. Da nur Kupfer(I)-ionen den Komplex mit Dichinolyl bilden, ist der Reduktionsvorgang vor der Extraktion eine entscheidende Stufe im Analysengang. Die Reduktion erfolgt mit H₂SO₃ unter Zusatz von Eisen(II)-chloridlösung. Der störende Einfluß der das Kupfer begleitenden Legierungselemente ist unmerklich, selbst wenn diese Elemente in sehr großem Überschuß gegenüber dem Kupfer vorhanden sind. Die vorgeschlagene Modifikation des Verfahrens von Elwell eignet sich zur Bestimmung von 0,001 bis 2% Cu in legierten und hochlegierten Stählen, in Ferrolegierungen und in Metallen wie Aluminium, Nickel, Mangan, Chrom, Kobalt. Das Bestimmungsverfahren ist den anderen bisher in der Stahl- und Eisenmetallanalyse üblichen Methoden hinsichtlich Zeitaufwand, Einfachheit, Empfindlichkeit und auch Genauigkeit weitaus überlegen.     

Highly sensitive spectrophotometric determination of micro amounts of iron with chromai blue G and cetyltrimethylammonium chloride

Summary A ternary complex between iron(III), Chromal Blue G (C. I. 43835) and cetyltrimethylammonium chloride is proposed for the determination of iron (III). The stoichiometric ratio of iron (III) to Chromai Blue G is 13. Beer's law is obeyed from 0.04 to 0.4 ppm of iron; the molar absorptivity is 1.43×10⁵ l·mole^–1·cm^–1. The proposed method has been applied to the determination of iron in a magnesium alloy.

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Hochempfindliche spektrophotometrische Bestimmung von Mikromengen Eisen mit Chromctlblau G und Cetyltrimethylammoniumcblorid

Zusammenfassung Zur Bestimmung von Eisen(III) wird ein ternärer Komplex aus Eisen(III), Chromai Blue G (Farbindex 43835) und Cetyltrimethylammoniumchlorid vorgeschlagen. Das stöchiometrische Verhältnis Eisen(III): Chromal Blue G ist 13. Das Beersche Gesetz gilt von 0,04 bis 0,4 ppm Fe; der Extinktionskoeffizient ist 1,43×10⁵ l·mole^–1·cm^–1. Die vorgeschlagene Methode dient für die Bestimmung von Eisen in Magnesiumlegierungen.

     

Komplexometrische Folgetitrationen von Eisen und Nickel sowie Kupfer und Nickel imμg-Bereich

Zusammenfassung Eine quantitative Bestimmungsmethode für Mikromengen Eisen und Nickel sowie Kupfer und Nickel, wie sie in Legierungen, Oxidgemischen und galvanischen Bädern vorkommen, wurde beschrieben. Die Metalle werden komplexometrisch mit ÄDTA und Kupferstandardlösung unter Verwendung einer kupferionensensitiven Elektrode und potentiometrischer Äquivalenzpunktindikation bestimmt. Eisen bzw. Kupfer werden direkt mit ÄDTA titriert, das Nickel dann in der gleichen Lösung durch Rücktitration des überschüssigen ÄDTA mit Kupferstandardlösung bestimmt.Die relativen Standardabweichungen der Bestimmungen liegen für Eisen bei ±(0,6 bis 1,2)%, für Kupfer bei ±(0,4 bis 0,8)% und für Nickel bei ±(0,6 bis 1,2)% jeweils für den Bereich von 800g bis 25g Metall. Unter den gewählten Bedingungen lassen sich mit dem Verfahren noch 25g Eisen, Kupfer bzw. Nickel bestimmen.

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Complexometric sequential titrations of iron and nickel as well as copper and nickel in theg range

Summary A quantitative assay method was described for microamounts of iron and nickel such as occur in alloys, oxide mixtures and galvanic baths. The metals were determined complexometrically with EDTA and standard copper solution using an electrode sensitive to copper ions and potentiometric indication of the equivalence point. Iron and copper were titrated directly with EDTA, and nickel then determined in the same solution by back-titration of the excess EDTA with standard copper solution.The relative standard deviations of the assays are ±(0.6–1.2)% for iron, at ±(0.4–0.8)% for copper, and at ±(0.6–12.2)% for nickel for the range from 800–25g metal respectively. Under the conditions chosen, 25g of iron, copper or nickel can be determined using the procedure.

     

Amperometric titration of mercury(II) with EDTA, DTPA and TRIEN in the ppm-range

Summary Mercury(II) can be titrated at pH 2.5–3 with EDTA, DTPA and TRIEN. The titration is followed amperometrically making use of a rotating gold-electrode at a potential of + 0.25 V vs. S.C.E. Especially the use of DTPA allows the determination of small amounts of mercury(II) (down to 1 g). The standard deviation is 2–3%. A correction for the systematic negative error of approximately 4% in the case of EDTA and 8% in the case of DTPA, mainly caused by the faradayic reaction at the electrode, can easily be made.

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Bestimmung von ppm-Mengen Quecksilber(II) durch amperometrische Titration mit ÄDTA, DTPA und TRIEN

Zusammenfassung Quecksilber(II) kann bei pH 2,5–3 mit ÄDTA, DTPA und TRIEN gut titriert werden. Die Titration wird amperometrisch indiziert mit Hilfe einer rotierenden Gold-Elektrode bei einem Potential von + 0,25 V gegen eine gesättigte Kalomelelektrode. Besonders DTPA ermöglicht die Bestimmung von kleinen Mengen Quecksilber(II) (bis etwa 1 g). Die Standardabweichung beträgt 2–3%. Für die systematischen negativen Fehler von etwa 4% bei ÄDTA und 8% bei DTPA, hauptsächlich verursacht durch faradayische Umsetzung an der Elektrode, kann eine einfache Korrektur vorgenommen werden.

Lecture presented at Euroanalysis I Conference, 28. 8. –1. 9. 1972 in Heidelberg, Germany.     

Beiträge zur Analyse nuklearer Rohmaterialien. XIV

Zusammenfassung Ein Analysenschema zur Bestimmung von ppm-Mengen Uran, Thorium, Vanadin, Kupfer, Barium und Strontium sowie mg-Mengen Eisen in Gesteinen wurde beschrieben. Bei dieser Methode wird die Gesteinsprobe mittels Perchlorsäure-Flußsäure aufgeschlossen; danach werden Uran, Thorium, Vanadin, Kupfer und Eisen mittels Anionenaustausches auf Dowex 1-X8 von den Begleitelementen getrennt. In den entsprechenden Eluaten werden die Elemente unter Anwendung von Fluorometrie (Uran), Spektralphotometrie (Thorium) und Atomabsorptionsspektrophotometrie (Vanadin, Kupfer und Eisen) bestimmt. Die Bestimmung von Barium und Strontium erfolgt auf atomabsorptionsspektrophotometrischem Weg nach alkalischem Aufschluß der Gesteinsprobe. Die Methode wurde zur Bestimmung der genannten Elemente in Standardgesteinsproben, zahlreichen Gesteinen aus Kärnten-Osttirol und solchen aus Hawai (Molokai) herangezogen.

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Contributions to the analysis of nuclear raw materials. XIV

Summary Analytical scheme for the determination of ppm-amounts of uranium, thorium, iron, vanadium, copper, barium, and strontium as well as mgamounts of iron in rocks is described. In this procedure the rock sample is decomposed by means of perchloric acid-hydrofluoric acid mixture and then the uranium, thorium, vanadium, copper and iron are separated from the accompanying elements by means of the anion exchanger Dowex 1-X8. The elements are determined in the corresponding eluates by applying fluorimetry (uranium), atomic absorption spectrophotometry (vanadium, copper, iron). The determination of barium and strontium is conducted by atomic absorption-spectrophotometry following alkaline decomposition of the rock sample. The method was used for the determination of the named elements in standard rock samples, numerous rocks coming from Carinthia and Tyrol and those originating in Hawai (Molokai).

     

Zur polarographischen Kupferbestimmung in Eisen nach Extraktion mit Dithizon

Zusammenfassung Die Bestimmung kleiner Mengen Kupfer in Eisen und Stahlproben kann polarographisch nach vorhergehender Extraktion des Kupfers mit Dithizon in Tetrachlorkohlenstoff erfolgen. Der Vergleich mit der polarographischen Kupferbestimmung nach Fällung von Eisen(III)-hydroxid zeigte keinen gesicherten Unterschied der Reproduzierbarkeiten beider Verfahren.

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Summary Small quantities of copper in iron and steel can be determined by polarography after preceding extraction of the copper with dithizone in carbon tetrachloride. A comparison with the polarographic determination of copper after precipitating iron as hydroxide showed no ascertained difference between the precision of the two procedures.

     

Synergetic extraction and spectrophotometric determination of iron (II) in steel

Summary A simple and rapid method is described for synergetic extraction and spectrophotometric determination of iron(II). The Fe(II)--furildioxime-pyridine complex extracted into chloroform has a characteristic pink color measurable at 570 nm. Iron is also separated from associated elements and the results of the analysis of synthetic mixtures and standard steel samples are reported.

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Zusammenfassung Eine einfache und rasche Methode zur Extraktion und Bestimmung von Eisen(II) wurde beschrieben. Der Komplex Fe(II)--Furildioxim-Pyridin wird mit Chloroform extrahiert. Seine charakteristische rosa Farbe ist bei 570 nm meßbar. Eisen läßt sich so auch von Begleitelementen trennen. Die Analysenergebnisse für synthetische Gemische und Standard-Stahlproben werden mitgeteilt.

     

Die photometrische Bestimmung des Silbers als kolloidales Silbersulfid in nichtw?\riger Phase

Zusammenfassung Die Extraktion des Silbers als Tri-n-butylammonium-silbersaccharinat erfolgt mit Methylenchlorid so selektiv, da\ die Anwendung des unspezifisch fÄllenden Schwefelwasserstoffs eine photometrische Bestimmung des Silbers als Ag₂S in der nichtwÄ\rigen Phase ermöglicht. Als Schutzkolloid dient hierbei Kollodium. Silbergehalte von etwa 0,0001% Ag in Blei sind auch bei Anwesenheit von Wismut, Kupfer, Eisen, Kobalt und Nickel leicht bestimmbar.Herrn Professor Dr. Glemser danke ich für Unterstützung der Arbeit durch Institutsmittel.     

Komplexometrische Eisenbestimmung in Anwesenheit von Variaminblau als Indicator

Zusammenfassung Untersuchungen wurden ausgeführt, um die Genauigkeit der mit Komplexon III-maßlösung in Anwesenheit von Variaminblau als Redox-indicator erfolgenden Bestimmung der Eisen(III)-Ionen und den Einfluhß der fremden Ionen zu ermitteln. Es ergab sich dabei, daß die Titration sich in 0,1 und 0,01 m Lösungen im p_H-Bereich zwischen 1,7–2,8 mit einem relativen Fehler von ± 0,112% und einer Standardabweichung von ± 0,104 ml bei Zimmertemperatur ausführen läßt. Die Titration wird aber von zahlreichen Fremd-Ionen gestört. In Anwesenheit von Kupfer, Wismut und Kobalt versagt das Verfahren, wenn die Metalle gegenüber dem Eisen im Molverhältnis von 11 vorliegen; Cadmium, Aluminium und zum Teil auch Zink stören erst in größeren Konzentrationen. Fluorid- und Phosphat-Ionen bewirken in Abhängigkeit von ihrer Konzentration bedeutende Verzögerungen der Hauptreaktion. Nitrat-Ionen stören in einem Molverhältnis von 1 10 nicht.Es wurde weiterhin festgestellt, daß die Lösung von Komplexon III in Anwesenheit von Variaminblau als Indicator sich mit einer Eisen(III)-maßlösung titrieren läßt, wenn man in dem p_H-Bereich zwischen 3 bis 4,5 und bei annähernd 50° C arbeitet. Der Fehler dieser Titration beträgt 1–2%.     

Zur komplexometrischen Bestimmung von Kupfer, Nickel und Eisen in Wolframlegierungen

Zusammenfassung Es wird eine Schnellmethode zur komplexometrischen Bestimmung von Kupfer, Nickel und Eisen in Pseudolegierungen mit Wolfram angegeben, bei der keinerlei Trennungen erforderlich sind. Die Bestimmung erfolgt durch drei Titrationen in aliquoten Teilen der Probelösung. Als Maskierungsmittel werden für Eisen Ammoniumfluorid, für Kupfer Natriumthiosulfat, und für Wolfram Weinsäure verwendet. Alle Titrationen werden bei einem p_H-Wert zwischen 3,5–3,8 durchgeführt, wobei PAN [1-(2-Pyridylazo)-2-naphthol] als Indicator dient. Der relative Fehler liegt zwischen 0,2 und 1,5%. Die Zeitdauer für eine Analyse beträgt 1–1 1/2 Std.