介孔Ti-MCM-41在苯乙烯氧化反应中的催化性能

以MCM-41为骨架,以无机钛源Ti(SO4)2为原料成功合成了不同Ti含量的Ti-MCM-41样品,并考察了它们在H2O2氧化苯乙烯反应中的催化性能,研究了溶剂和Ti含量等因素对其催化性能的影响.结果表明,该反应主要产物为苯甲醛,苯乙烯转化率和苯甲醛收率均随骨架Ti含量增加而增加;催化剂中钛含量相近时,孔径的减小能够改善其催化性能;反应体系的合适溶剂应具有一定极性,如乙腈;降低溶剂极性和H2O2浓度可减少苯乙烯的进一步氧化,从而适当增加了苯乙醛和环氧苯乙烷选择性.     

高钛Ti-MCM-41分子筛的合成、表征与催化氧化性能考察

以硅酸钠、三氯化钛为原料,在Si/Ti物质的量的比为2～60的范围内合成出了Ti-MCM-41分子筛。采用XRD,FTIR,UV-Raman,TEM,低温N₂吸附等对合成的Ti-MCM-41进行了表征;并以环己烯的氧化为探针反应,对其催化氧化性能进行了考察。结果表明：合成的Ti-MCM-41介孔分子筛在n_Si/n_Ti=4时,仍然保持了MCM-41的介孔结构,而当Si/Ti物质的量的比为2时,介孔结构消失;在制备过程中对pH值的适时调节,使硅酸钠和三氯化钛得到充分的水解和混合,制备出了高钛Ti-MCM-41分子筛,同时又避免了混合凝胶在水热反应过程中pH值升高的问题。实验发现,随着分子筛中钛含量的增加,环己烯在H₂O₂体系中的氧化转化率增大,最高约为83%,氧化环己烷的收率先增大后减小,最大约为37%;1,2-环己二醇的收率逐渐增大,最大约为57%。     

以硅胶和三氯化钛为原料合成Ti-MCM-41分子筛 Ⅱ. Ti-MCM-41分子筛的表征

 利用N2吸附,TG－DTA,FT－IR,UV－Vis和UV－Raman光谱等技术对以硅溶胶和TiCl3水溶液为原料合成的中孔Ti－MCM－41分子筛的孔结构和钛的配位状态进行了详细的表征．N2吸附等温线表明,Ti－MCM－41分子筛的孔径比纯硅MCM－41分子筛小,钛的加入使分子筛的单胞体积大大增加,比表面积和孔壁厚度也显著增大．TG－DTA结果表明,Ti－MCM－41分子筛中存在着两种不同的模板剂键合位．FT－IR,UV－Vis及UV－Raman光谱表明,Ti原子存在于分子筛骨架中且以四面体方式配位,没有结晶状态的TiO2形成．     

超微粒介孔分子筛Ti-MCM-41的合成及应用

超微粒分子筛;苯乙烯;催化氧化;超微粒介孔分子筛Ti-MCM-41的合成及应用     

Ti—MCM—41的结构特征与芳烃羟化反应的化学亲和选择性

以不同硅源合成了Si/Ti比不同的Si-Ti－MCM－41,并在引入Ti的同时引入Al,合成了Si/Al比不同的Si-Ti-Al-MCM-41。XRD、TEM、低温N2吸附的表征结果说明,Ti-MCM-41具有长程有序一维孔道,且比表面积较高,FT－IR光谱表征说明,Ti对骨架Si的取代使MCM－41表面出现缺陷羟基。Al的引入有利于Ti-MCM-41有序结构的形成。且可调变Ti-MCM-41的表面性质。Ti-MCM-41在不同极性芳烃化合物的羟化过程中表现出化学亲和选择性,且调变Ti-MCM-41的表面性质可实现对化学亲和选择性的控制。     

Synthesis of Si-and Ti-MCM-41 Mesostructures via a Novel S~ X~-I~ Assembly

Thenewlydiscoveredsilica-basedhexagonaImesosporousstrUcturedesignatedasMCM-4ll'zoffersnewopportunitiesforcreatingisolatedcatalyticsitesbyincorporatingatransitionmetalintotheirquasi-crystallineframeworks.TheheteroatondcmesoporousmolecularsievecatalystSthusobtained,includingtheTi-MCM-4l"',areprondsinginheterogeneouscatalysis'-'.Forthisreason,thesynthesisofMCM-4landitSanalogshasattractedconsiderableattentioninrecentyears.AmongtheschemesforthesynthesisofMCM-4ltypematerialspreviouslyproposed…     

双掺杂介孔催化剂Fe-Ti-MCM-41的制备及催化性能

通过对负载型Ti-MCM-41催化材料进行铁离子掺杂, 制备了双掺杂介孔催化剂Fe-Ti-MCM-41. 采用XRD, FTIR, HRTEM, BET和ICP等方法对材料的组成和结构进行了表征, 并研究了金属铁离子掺杂量和后处理温度等对介孔钛硅催化材料氧化催化性能的影响. 当掺杂量较低时, 铁离子主要是通过化学键键合在分子筛上, 呈分子级分散, 得到的催化剂对环辛烯、 环己烯、 苯乙烯和2-甲基苯乙烯等底物都表现出较好的催化活性. 当掺杂量较高时, 金属易形成聚集态, 导致催化剂比表面积下降, 使催化活性降低.     

高负载钛MCM-41催化剂的制备与表征

钛硅分子筛在各种有机反应中具有独特的催化氧化性能，采用廉价双氧水作氧化剂，产物选择性高，反应条件温和，不会发生深度氧化，且整个催化反应无污染排放，所以越来越受到人们的重视．然而TS—1以及其它微孔分子筛的孔径较小，难以使大分子的有机化合物进人孔道中进行催化反应，因此合成较高水热稳定性及高氧化活性的介孔钛硅分子筛仍是催化研究的重要课题。     

Bi-MCM-41催化对氯甲苯选择氧化

合成了一系列Bi掺杂的MCM-41介孔分子筛,运用电感耦合等离子体原子光谱,X射线衍射,N2吸附脱附,透射电镜和紫外可见光谱对其进行了表征,并将其用于以H2O2为氧化剂,乙腈为溶剂的对氯甲苯选择氧化反应中.结果表明,Bi-MCM-41即便在底物量较大时也表现出较高的催化活性.浓缩反应液的检测结果表明,Bi在反应过程中无明显流失,同时该催化剂具有良好的循环使用性能.     

还原温度对低温还原法制备的Ni_2P/Ti-MCM-41催化剂加氢脱硫性能的影响

以氯化镍(Ni Cl_2·6H_2O)为镍源、次磷酸铵(NH_4H_2PO_2)为磷源、Ti-MCM-41为载体,通过程序升温还原法制备了Ni_2P/Ti-M CM-41催化剂,并采用H_2-TPR、XRD、BET、XPS、TEM等手段对其结构和性质进行了表征。以二苯并噻吩(DBT)为模型化合物,考察了还原温度对Ni_2P/Ti-M CM-41催化剂的加氢脱硫(HDS)性能的影响。结果表明,程序升温还原法制备的Ni_2P/Ti-M CM-41催化剂前驱体的还原温度为318℃,比传统程序升温还原制备的Ni_2P低200℃。在350-500℃下还原得到的催化剂活性相为单一的Ni_2P相,较低的还原温度有利于形成更小粒径的磷化镍晶粒。还原温度为400℃时,制得的Ni_2P/Ti-M CM-41催化剂比表面积高、分散性最好、表面P富集少,具有最高的HDS活性;在340℃、3.0 M Pa、H_2/油体积比500、质量空速(WHSV)为2.0 h~(-1)的条件下,二苯并噻吩HDS转化率达到99.4%。     

Catalytic Synthesis of Isopropyl Benzene over SO4^2-/ZrO2 -MCM-41

Introduction Owingtotheirlargeporediametersandlargesur faceareas,silicon basedmolecularsieves(M41S)have receivedmuchattention[1—5]inthefieldsofcatalytic reactions,adsorptiveseparations,andnonmetallicma terialsscience.MCM41isthemosttypicalmaterialof thisk…     

Enhancing Isolated Ti(Ⅳ) Framework Sites in HMS

Ti-HMS materials were prepared by grafting titanocene onto the inner walls of hexagonal mesoporous silica (HMS). The materials were characterized via powder X-ray diffraction, N2 adsorption-desorption isotherms, diffuse reflectance UV-Vis spectroscopy, and thermo-gravimetric analysis. The template of HMS was removed by calcination,ethanol-extraction, and ethanol-extraction followed by hydrolysis. The available grafting sites of OH groups depend on the different template removal methods of HMS. Ethanol-extraction followed by hydrolysis favors site-isolated Ti atoms in HMS. The catalytic performances of Ti-HMS materials were tested in the oxidation of 4-tert-butyltoluene with aqueous hydrogen peroxide. Ti-HMS prepared from HMS via the processing of ethanol-extraction followed by hydrolysis as support gave a maximum conversion of 7. 5% and a complete selectivity to 4-tert-butyl-benzaldehyde, and showed a higher activity compared with those prepared by calcination and ethanol-extraction.     

Enhancing Isolated Ti（ Ⅳ ） Framework Sites in HMS

IntroductionTitanium modified mesoporous molecular sieves,such as Ti-MCM-41[1—4], Ti-HMS[5], Ti-SBA15[6, 7], and their catalytic performances havebeen investigated. Framework substitution and graftingtechniques have been employed for the preparation ofti…     

介孔钛硅分子筛表面功能膜的制备及对水体中铅的去除作用

研究了制备条件对氯丙基三甲氧基硅烷在水饱和处理的介孔钛硅分子筛表面自组装作用的影响．通过亲核取代反应制备出巯基乙酰氧基功能膜．用ＸＲＤ、ＩＲ、ＴＧＡ、元素分析、ＸＲＦ、１３ＣＣＰ／ＭＡＳ和２９ＳｉＣＰ／ＭＡＳＮＭＲ谱对功能膜进行了表征．结果表明，自组装膜的最佳制备条件为选择甲苯作溶剂，控制在１１０℃加热，硅烷化２４ｈ．实验表明，功能膜对水体中的Ｐｂ２＋离子具有良好的选择吸附能力，可有效地去除水体中的痕量铅     

Co-MCM-41催化H2O2氧化4-甲基吡啶生成4-吡啶甲酸的反应条件及机理

研究了乙酸溶剂中无引发剂条件下,Co掺杂MCM-41催化过氧化氢（30%）氧化4-甲基吡啶的反应,催化剂表现出高底物转化率和产物吡啶甲酸选择性以及良好的再生性。 探讨了不同溶剂、反应时间、反应温度、催化剂用量等对H2O2氧化4-甲基吡啶反应的影响,确定较优反应条件为m（4-甲基吡啶)∶m（催化剂)=10∶1,V（4-甲基吡啶)∶V（冰醋酸)=1∶10,温度363 K,时间6 h。 该条件下4-甲基吡啶的转化率为96.5%,4-吡啶甲酸的选择性为91.4%。 探讨了可能的反应机理。     

NaPMoO/Ti-MCM-41催化环己烯环氧化反应

采用浸渍法制备了混合氧化物NaPMoO/Ti-MCM-41(n)(n为载体钛硅比)催化剂,考察其在以H2O2为氧化剂的环己烯环氧化反应中的催化性能,并用XRD、UV-Vis、IR、N2吸附-脱附、XPS及H2-TPR等测试技术对催化剂进行表征.结果表明:NPMO/Ti-MCM-41(0.2)的环己烯转化率、环氧环己烷选择性及H2O2利用率达到最高,分别为27.50%、75.31%和78.31%.这归因于负载型NPMO中的MoO3还原能力得到提高;载体Ti-MCM-41中Ti物种进一步促进MoO3的还原能力,从而有利于其与双氧水形成过氧化物活性中间体,使催化性能和双氧水的利用率得到提高.其中负载后的载体Ti-MCM-41孔结构遭到破坏,形成无定形TiOx物种.     

Structural, textural and photocatalytic properties of quantum-sized In2S3-sensitized Ti-MCM-41 prepared by ion-exchange and sulfidation methods

In₂S₃ nanocrystallites were successfully encapsulated into the mesopores of Ti-MCM-41 by a two-step method involving ion-exchange and sulfidation. The X-ray diffraction (XRD) patterns, UV-vis absorption spectra (UV-Vis), high-resolution transmission electron microscopy (HRTEM) and N₂ adsorption-desorption isotherms were used to characterize the structure of the composite materials. It is found that the diameter of most In₂S₃ nanocrystallites is about 2.5 nm, less than the pore size of Ti-MCM-41. The In₂S₃ nanocrystallites inside the Ti-MCM-41 host show a significant blue-shift in the UV-vis absorption spectra. Under irradiation of visible light (), the composite material has much higher photocatalytic activity for hydrogen evolution than bulk In₂S₃. It can be explained by the effective charge-separation in the quantum-sized In₂S₃-sensitized Ti-MCM-41.     

中孔分子筛SO42-/Zr-MCM-41催化裂解聚丙烯反应研究

采用水热合成法制备了不同硅锆比的中孔分子筛Zr-MCM-41,用强酸性基团SO42-对其进行修饰,制得SO42-/Zr-MCM-41中孔分子筛.采用XRD、FT-IR、NH3-TPD及氮气吸附脱附等技术对其结构和酸强度进行表征.通过改变硅锆比、负载不同的酸性基团对Zr-MCM-41的酸性进行调变,并将其用于催化聚丙烯(PP)的裂解反应,结果表明S i/Zr=40的SO42-/Zr-MCM-41具有较好的催化裂解活性.另外,与热裂解以及HZSM-5和Zr-MCM-41为催化剂时PP的裂解反应结果进行了比较,结果证明SO42-/Zr-MCM-41不仅具有较高的裂解转化率,而且具有较高的液体产物收率,适宜于空间位阻较大的PP的催化裂解反应.     

减压蒸馏生物油与乙醇在ZSM-5/MCM-41上共催化裂化

采用减压蒸馏生物油为原料,与无水乙醇2:3(质量比)混合,在固定床中ZSM-5/MCM-41分子筛上共催化裂化,考查了反应温度和质量空速(WHSV)对裂化产物的影响。对ZSM-5/MCM-41进行了NH₃-TPD、BET、N₂吸附-脱附等表征,对裂化气体产物通过气相色谱仪分析,减压蒸馏生物油和精制生物油采用气相色谱-质谱联用仪进行定量分析。结果表明,反应温度500 ℃、WHSV 3.75 h^-1为反应优化工况。此反应条件下,精制生物油酸类物质从减压蒸馏生物油中的25.6%降至反应后的0.1%,效果显著,且精制生物油产率为46.8%,气体产物中CO₂和CO的浓度共9.5%。