四氢嘧啶类化合物的合成

以羰基衍生物,取代1,3-二羰基化合物,脲和硫脲为原料,经固定化青霉素酰化酶催化的Biginelli反应合成了22个四氢嘧啶类化合物（1a~1v）,其中1s和1v为新化合物,其结构经¹H NMR, ¹³C NHR和IR表征。研究了溶剂、反应温度、反应时间和物料比γ［n(苯甲醛) ：n(脲) ：n(乙酰乙酸乙酯)］对1a产率的影响。结果表明：在最佳反应条件（固定化青霉素酰化酶为催化剂,乙醇为溶剂,γ=1.0 ：1.5：1.0,于50 ℃反应6 h）下,1a产率最高（85%）。     

亲水相互作用液相色谱法测定化妆品中肌肽的含量

<正>肌肽是由β-丙氨酰与L-组氨酸残基构成的二肽,具有相对分子质量小,性质稳定、易吸收等优点。肌肽可以调节机体内酸碱度、螯合金属离子、抑制非酶糖基化,具有抗氧化性等生理活性[1-3]。肌肽可通过清除或抑制自由基阻止或缓解皮肤衰老,被广泛地应用于抗衰老化妆品中。不同浓度水平的肌肽对修复皮肤损伤、改善皮肤等功效方面有明显区别,如果过量使用则会导致皮肤过敏等副作用[4],因此在化妆品研制过程中,需要控制肌肽的添加量。     

气相色谱法测定甜瓜和苹果中嘧菌酯残留

建立了甜瓜和苹果中嘧菌酯残留量的两种气相色谱快速分析方法。实验样品用乙酸乙酯-环己烷(50：50,V/V)超声波萃取,气相色谱-氮磷检测(NPD)或气相色谱-微池电子捕获检测(μ-ECD)法测定。因不存在干扰峰,样品不需净化。这两种检测方法互相确证了定性和定量结果,方法回收率均在85．7％～110．5％之间;最低检出浓度：苹果在NPD上为0．001mg／kg,在μ-ECD上和甜瓜在两种检测器上均为0．002mg／kg,标准曲线的线性回归系数分别为0．9991(μ-ECD)和0．9998(NPD)。经配对t检验统计分析,两种检测方法定量结果无显著性差异。     

嘧啶的研究:過氧化氫對硫醇基嘧啶的作用2-羟基-4-氯代嘧啶,2-羟基-4-烷氧基嘧啶,2,4-二羟基嘧啶和2-羟基-4-氨基嘧啶的合成

1.2-乙硫醇基嘧啶[Ⅲ,X=Cl,OCH_3,OC_2H_5,NH_2,NHCH_3或N(C_2H_5)_2]与過氧化氫在乙醇溶液中作用,形成2-羥基嘧啶[Ⅳ,X=Cl,OCH_3,OC_2H_5,NH_2, NHCH_3或N(C_2H_5)_2]。 2.以過氧化氫氧化2-乙硫醇基+氯代嘧啶形成2-羥基-4-氯代嘧啶的反應歷程,作者建議如下:首先過氧化氫氧化2-乙硫醇基-4-氯代嘧啶為2-乙磺醯基-4-氯代嘧啶,再以過氧化氫進一步氧化得到2-羥基-4-氯代嘧啶。 3.2-乙硫醇基-4-烷氧基嘧啶与過氧化氫作用,形成產量較低的2-羥基-4-烷氧基嘧啶,和產量較高的2,4-羥基嘧啶。 4.2-羥基-4-氯代嘧啶(1)在乙醇溶液中,有氫氧化銨存在下和鋅粉作用及(2)在乙醇溶液中,以鈀-碳為催化劑,進行催速氫化,均還原為2-羥基嘧啶。     

反相高效液相色谱法同时测定青蟹组织中磺胺嘧啶和甲氧苄啶残留

本文在比较检测波长以及不同提取方法的基础上,优化了测定拟穴青蟹血淋巴、肌肉、鳃和肝胰腺等组织中磺胺嘧啶和甲氧苄啶含量的反相高效液相色谱法(RPHPLC)。采用Aglient Zorbax SB-C18柱(150×4.6mm,5μm),以乙腈和0.01mol·L~(-1)乙酸铵(乙酸调节pH为3.80)为流动相,柱温35℃;紫外检测波长245nm;进样量10μL,流速1.0mL·min-1。磺胺嘧啶在0.05~10μg·mL~(-1)范围内线性关系良好,相关系数R2=0.9999。甲氧苄啶在0.05~10μg·mL~(-1)范围内线性关系良好,相关系数R2=0.9999。采用乙腈提取青蟹血淋巴、肌肉、肝胰腺和鳃组织中磺胺嘧啶和甲氧苄啶,加标回收率分别为82.26%~95.23%、81.52%~98.59%,日内精密度分别为1.77%~2.53%、1.75%~4.09%,日间精密度分别为2.27%~3.30%、1.95%~4.82%;定量限分别为0.05μg·mL~(-1)、0.05μg·g-1。该方法操作简单,重现性好,药峰无干扰,适用于青蟹样品中磺胺嘧啶和甲氧苄啶含量的同时分析测定。     

薄层色谱法检测磺胺二甲基嘧啶中杂质

建立限量检测磺胺二甲基嘧啶中杂质的方法.用薄层色谱法,使用两种展开剂系统分步同向展开对样品中的杂质进行检测.本法能简便有效地检测出磺胺二甲基嘧啶中各种可能杂质.     

超高效液相色谱法测定水果和饮料中残留的氟嘧菌酯和嘧螨酯

建立了多种水果和饮料中氟嘧菌酯和嘧螨酯残留的超高效液相色谱测定方法。样品用乙酸乙酯-环己烷(体积比为1∶1)超声波萃取,凝胶渗透色谱法净化,超高效液相色谱-二极管阵列检测器检测,外标法定量。采用BEH C18色谱柱(50 mm×2.1 mm,1.7 μm),流动相为水-乙腈(体积比为3∶7),流速为0.3 mL/min,柱温为40 ℃,紫外检测波长为251 nm。实验结果表明：氟嘧菌酯和嘧螨酯在0.05～2 mg/L范围内线性关系良好(r>0.999),在不同的基质中添加3个浓度水平(0.01,0.05,0.1 mg/kg)的氟嘧菌酯和嘧螨酯,两者的回收率均在82.60%～101.11%之间,相对标准偏差为5.4%～15.3%;检出限不大于6 μg/kg,定量限不大于20 μg/kg。     

反相高效液相色谱法测定嘌呤、嘧啶类化合物

用反相高效液相色谱法同时分离和测定了胞嘧啶、胸腺嘧啶、腺嘌呤、茶碱和咖啡因等５种结构相似的生物碱基。方法简便、快速,用于茶样中咖啡因的测定,标准加入回收率在９５．６９％～１０４．２０％之间。     

气相色谱法测定铁皮石斛、浙贝母和人参中嘧菌酯残留

本文建立了铁皮石斛、浙贝母和人参三种中药材中嘧菌酯的残留检测方法。样品采用乙腈提取,二氯甲烷液-液萃取,弗罗里硅土-中性氧化铝-活性炭柱层析净化,乙酸乙酯定容,气相色谱-电子捕获检测器(GC-ECD)检测,基质外标法定量。结果表明:在0.01~1.0mg/L范围内,不同基质中嘧菌酯的峰面积与其质量浓度间呈良好线性关系,相关系数均大于0.999;在0.01、0.1和0.5mg/kg的添加水平下,嘧菌酯在3种中药材基质中的平均回收率为85.0%~94.9%,日内相对标准偏差(RSD)均小于5.2%(n=5),日间RSD均小于6.7%(n=15);其在铁皮石斛、浙贝母和人参基质中的检出限(LOD)为0.002~0.004mg/kg,定量限(LOQ)均为0.01mg/kg。方法的准确度和精密度均满足残留分析要求,适用于铁皮石斛、浙贝母和人参中嘧菌酯的检测。     

毛细管区带电泳分离和测定嘧啶碱

本报道毛细管区带电泳分离和测定胞嘧啶，胸腺嘧啶，尿嘧啶，羟乙基氟尿嘧啶，尿嘧啶丙酸和５－氟尿嘧啶，在熔硅毛细管（７０ｃｍ×７５μｍｉ，ｄ，有效长度６３ｃｍ）上，以０．０１ｍｏｌ／Ｌ硼砂缓冲溶液（ｐＨ＝９．２５）作电解质，电压为２０ｋＶ，温度为３５℃，真空进样１ｓ，于２７０ｎｍ处检测，可在８ｍｉｎ内完全分离上述６种嘧啶碱，塔板数达到２．５×１０＾５，碱基检测限为（０．９～３．６）×１０＾－６ｍｏｌ     

5-羟基嘧啶——Ⅰ.2-取代-4,5,6-三羟基嘧啶的合成

本文提出一合成5-羟基嘧啶的一般方法,即使用α-甲氧基-β-二羰基化合物、羰基酯或有关的化合物来与脒的衍生物缩合,得到的5-苯甲氧基嘧啶在氢解后生成相应的5-羟基嘧啶。并报告以苯甲氧基丙二酸二乙酯(ⅩⅣ)合成几种2-取代-4,5,6-三羟基嘧啶所得的结果。1.对于制备苯甲氧基乙酸乙酯(Ⅻ)的方法作了仔细的探索,提出了以苯甲氧基乙腈(Ⅺ)醇解为苯甲氧基乙酸乙酯的有效方法。2.以苯甲氧基乙酸乙酯与草酸二乙酯进行 Claisen 结合,再行裂解得到苯甲氧基丙二酸二乙酯(ⅩⅣ)。3.将ⅩⅣ与脒衍生物缩合得到以下2-取代-4,6-二羟基-5-苯甲氧基嘧啶:(ⅩⅤ,R=OH),(ⅩⅥ,R=NH_2),(ⅩⅦ,R=CH_3),(ⅩⅧ,R=SH)和(ⅩⅨ,R=SC_2H_5)。以ⅩⅧ进行去硫反应(Raney 镍)得到(ⅩⅩ,R=H);出乎意外的是在去硫反应过程中,苯甲基未受影响。这些5-苯甲氧基嘧啶都是稳定的化合物,祇有5-苯甲氧基巴比酸(ⅩⅤ)在空气中自行氧化;氧化产物证明是5-苯甲氧基-5-羟基巴比酸(ⅩⅩⅥ)。4.催化氢解苯甲氧基得到相应的2-取代-4,5,6-三羟基嘧啶:(Ⅲ,R=OH),(ⅩⅪ,R=NH_2),(ⅩⅫ,R=CH_3)和(ⅩⅩⅢ,R=H)。5.这些嘧啶与三氯化铁氨溶液,氢氧化钡和磷钼酸所发生的颜色反应显示了5-位羟基的芳香性,同时由于它们所共有的烯二醇结构,它们都有使2,6-dichlorophenolindo-phenol 脱色的作用。     

气相色谱法测定四氢苯酐中杂质马来酸酐

建立了气相色谱法测定四氢苯酐中杂质马来酸酐含量的分析方法。样品经乙腈超声溶解后,用气相色谱分析,外标法定量。目标物马来酸酐在0.25～20.0 mg/L范围内线性关系良好(r=0.9999),检测限(S/N=3)为0.10 mg/L,在25、500和1000 mg/kg的3个添加水平下,目标物的平均回收率为99.4%～108.0%,相对标准偏差(n=6)为0.85%～3.6%。     

亲水相互作用色谱-串联质谱法快速测定葡萄酒中四种花青素

采用亲水相互作用色谱-串联质谱法(HILIC-MS/MS)建立同时测定葡萄酒中矢车菊素-3-O-葡萄糖苷、氯化葡萄糖苷芍药素、飞燕草素葡萄糖苷和氯化锦葵色素-3-O-葡糖苷4种花青素的分析方法。葡萄酒样品用甲醇直接稀释后,采用Merck ZIC HILIC色谱柱(150×2.1mm,3.5μm)分离;以乙腈-20mmol/L乙酸铵溶液作为流动相,梯度洗脱,目标化合物在多反应监测(MRM)模式下进行检测,外标法定量。在优化的条件下,4种花青素在1.0~50.0ng/mL范围内呈良好的线性关系,相关系数均不低于0.9992,方法定量限为0.05~1.0ng/mL。方法平均回收率为93.1%~96.7%,相对标准偏差不大于5.2%。该方法前处理简单、选择性好、灵敏度高,非常适用于葡萄酒中花青素的测定。     

气相色谱法测定嘧菌酯在黄瓜中的残留量

嘧菌酯(Azoxystrobin)商品名为阿米西达,是一种仿生合成的甲氧基丙烯酸酯类广谱杀菌剂[1],分子式为C22H17N3O5,相对分子质量为403.40。嘧菌酯通过抑制线粒体的呼吸作用破坏病菌的能量合成,从而使病菌孢子萌发、菌丝生长和芽孢的形成受到抑制。阿米西达主要用于防治黄瓜霜霉病、     

2-甲基-4-羟基-6-苯基嘧啶和2-甲基-4-羟基-5-溴-6-苯基嘧啶的高效液相色谱法分离测定

采用ODS-C18色谱柱和紫外检测器,对2-甲基-4-羟基-6-苯基嘧啶和2-甲基-4-羟基-5-溴-6-苯基嘧啶的含量进行HPLC分离测定.以甲醇水=4555为流动相,紫外检测波长为237 nm,样品线性范围为0.001～0.1 mg/mL.2-甲基-4-羟基-6-苯基嘧啶的RSD为0.5%;2-甲基-4-羟基-5-溴-6-苯基嘧啶的RSD为1.0%.     

气相色谱法检测西兰花和荷兰豆中嘧菌酯残留量

建立了气相色谱法检测西兰花和荷兰豆中嘧菌酯残留量的快速分析方法。样品用V(乙酸乙酯)∶V(环己烷)=1∶1超声波萃取,气相色谱-氮磷检测法测定。外标法定量,结果表明,嘧菌酯在0.01~1.0 mg/kg范围内呈线性关系,其相关系数r>0.99。在低、中、高3个添加水平,嘧菌酯的回收率为85%~110%,相对标准偏差为3.8%~11.4%,检出限为0.01 mg/kg。     

5-羟基嘧啶——Ⅱ.2-取代-5,6(4)-二羟基嘧啶的合成

本文报告关于应用在第Ⅰ报中的合成途径,合成几种2-取代-5,6(4)-二羟基嘧啶的结果。1.合成所必要的α-苯甲氧基甲酰乙酸乙酯(Ⅳ),以苯甲氧基乙酸乙酯与甲酸乙酯在无水乙醚中在甲醇钠的作用下缩合制得。2.将Ⅳ与脒的各衍生物缩合,得到以下各2-取代-6(4)-羟基-5-苯甲氧基嘧啶:(Ⅴ,R=OH),(Ⅵ,R=NH_2),(Ⅶ,R=CH_3),(Ⅶ,R=SH)和(Ⅸ,R=SC_2H_5)。将Ⅷ或Ⅸ以 Raney 镍进行去硫反应,得到在2-位无取代基的6(4)-羟基-5-苯甲氧基嘧啶(X,R=H)。在以 Raney 镍处理时,苯甲基未遭受氢解,是值得注意的。3.以上5-苯甲氧基嘧啶的去苯甲基反应是顺利的,在 Adams 的氧化亚钯催化剂作用下进行氢解,得到以下的2-取代-5,6(4)-二羟基嘧啶:(Ⅺ,R=OH,即异巴比酸),(Ⅻ,R=NH_2),(ⅩⅢ,R=CH_3)和(ⅩⅣ,R=H)。除了异巴比酸(Ⅺ)和2-胺基-5,6(4)-二羟基嘧啶(Ⅻ)是在过去曾自其他途径制备过者外,以上各化合物都是前所未知者;它们都是高熔点(分解)稳定的晶体。4.由于5-位羟基的芳香性,这些嘧啶与三氯化铁氨溶液,氢氧化钡和磷钼酸均有颜色反应。特别引起注意的是这些嘧啶与前所报告(第Ⅰ报)的各2-取代-4,5,6-三羟基嘧啶和抗坏血酸同样地也能使2,6-Dichlorophenolindophenol 溶液脱色。相应的5-苯甲氧基嘧啶没有这些性质。5.关于这个能使2,6-Dichlorophenolindophenol 溶液脱色的反应所包含的化学变化是以以上嘧啶(2-取代和2-无取代的5,6(4)-二羟基嘧啶和4,5,6-三羟基嘧啶)所共有的烯二醇结构,并参照抗坏血酸的特性作了一些讨论。     

高氯酸镁催化合成1,2,3,4-四氢嘧啶-2-酮

在高氯酸镁催化作用下,由醛、1,3-二羰基化合物、脲(硫脲)合成了一系列1,2,3,4-四氢嘧啶-2-酮,此合成方法反应温和、产率高,并且高氯酸镁具有能重复使用的优点.     

研磨法合成1,2,3,6-四氢嘧啶-2-酮衍生物

以NH₂SO₃H为催化剂, 室温无溶剂条件下, 研磨芳醛、β-酮酸酯和尿素合成了一系列1,2,3,6-四氢嘧啶-2-酮衍生物. 该方法具有反应条件温和、操作简便、环境友好、产率高等优点.