分散固相萃取-气相色谱串联质谱法快速测定血清中6种新型溴系阻燃剂

建立了分散固相萃取-气相色谱串联质谱法快速提取、净化并测定血清中6种新型溴系阻燃剂的分析方法。血清样以正己烷/丙酮混合液提取,Na Cl和无水Mg SO4盐析后,提取液经含有C18和无水Mg SO4的离心管分散净化,采用GC-EI-MS/MS在多反应监测模式下测定五溴甲苯、五溴乙苯、六溴苯、2,3-二溴丙基-2,4,6-三溴苯基醚和1,2-双(2,4,6-三溴苯氧基)乙烷,采用GC-NCI-MS在选择离子监测模式下测定十溴二苯乙烷,同位素内标法定量。除十溴二苯乙烷外其余阻燃剂在1~100μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999。在0.02,0.2和2μg/L三个浓度添加水平下平均回收率范围为89.4%~136.6%,相对标准偏差(RSD)小于18%。除十溴二苯乙烷检出限为350 ng/L外,其余待测物检出限在4.2~32 ng/L。方法适合血清中多种新型溴系阻燃剂的同时前处理与测定。     

气相色谱-串联质谱法测定乌龙茶中5种氨基甲酸酯类农药

建立了乌龙茶中5种氨基甲酸酯农药(速灭威、异丙威、仲丁威、残杀威和抗蚜威)同时测定的气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)分析方法。样品经正己烷-乙酸乙酯(1∶1)混合溶液提取后,通过400 mg PSA/400 mg C18/1 200 mg Mg SO4的Qu ECh ERS试剂盒进行净化,Rxi-5 Sil MS毛细管柱(30 m,0.25 mm×0.25μm)进行分离,串联质谱进行定性定量分析。5种农药在各自的线性范围(速灭威和残杀威为5~500μg/kg,异丙威、仲丁威和抗蚜威为1~500μg/kg)内具有良好的线性关系,相关系数(r2)均大于0.99;在5,20,100μg/kg 3个加标水平下,速灭威和残杀威的平均回收率为77.5%~95.4%,相对标准偏差(RSD,n=6)为2.1%~6.1%,检出限和定量下限分别为1μg/kg和5μg/kg;在1,20,100μg/kg 3个加标水平下,异丙威、仲丁威和抗蚜威的平均回收率为79.5%~102.5%,RSD为2.0%~8.2%,检出限和定量下限分别为0.2μg/kg和1μg/kg。该方法操作简单、灵敏度高、重现性好,可满足乌龙茶样品中5种氨基甲酸酯类农药残留的分析要求。     

分散固相萃取-超高效液相色谱-质谱/质谱法测定干果果肉中56种农药残留

针对干果果肉基质含水量低、含糖量较高等特点,建立了改进的分散固相萃取结合超高效液相色谱-质谱/质谱法(UPLC-MS/MS)测定干果果肉培育过程中可能使用的56种农药残留量。样品经水浸润,以0.1%甲酸-乙腈提取,改进的分散固相萃取法(PSA)净化,液相色谱-质谱/质谱法检测,基质匹配标准曲线外标法定量。56种农药在10~500μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.990,在5,10和50μg/kg添加水平下56种农药回收率范围为60.4%~127.9%;相对标准偏差在1.1%~20%(n=6)之间;检出限和定量限分别为0.1~1.0μg/kg和0.3~3.1μg/kg。方法适合于干果果肉中56种农残检测。     

分散固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定铁皮石斛中8种有机磷农药残留

建立了分散固相萃取结合高效液相色谱-串联质谱法(d-SPE-HPLC-MS/MS)测定铁皮石斛栽培过程中可能使用的8种有机磷农药。前处理采用Qu ECh ERS方法,样品先经水浸润,用乙腈高速均质提取,经分散固相萃取净化,Waters Atlantis T3色谱柱分离,电喷雾串联质谱多反应监测模式测定,基质匹配标准曲线外标法定量。8种有机磷农药在测定的范围内线性关系良好(R0.997),在10,50,100μg/kg添加水平下8种农药的回收率范围为75.9%~117.8%,相对标准偏差在2.1%~12.3%(n=6)之间;检出限和定量限分别为0.15~5.47μg/kg和0.84~8.52μg/kg。该方法样品前处理简单、快速、选择性好、灵敏度高,适合于铁皮石斛鲜样中多种有机磷农药的快速测定。     

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定牛奶和奶粉中13种磺胺类药物

建立并优化了同时测定牛奶和奶粉中13种磺胺类药物的Qu ECh ERS-超高效液相色谱-串联质谱的样品前处理及分析方法。样品中的磺胺类药物经乙腈提取和Qu Ech ERS净化粉(无水Mg SO4和C18吸附剂)净化,超高效液相色谱-串联质谱法测定,外标法定量。13种磺胺类药物在不同添加浓度下的回收率范围为81.2%~120.7%,相对标准偏差范围为2.4%~14%,方法检出限为0.03~0.1μg/kg。     

气相色谱-三重四极杆串联质谱结合QuEChERS测定三七中有机磷农药残留

建立了改良的QuEChERS样品前处理法,结合气相色谱-三重四极杆串联质谱(GC-MS/MS)同时测定三七中18种有机磷农药残留的方法。样品经1%乙酸-乙腈提取,改良QuEChERS技术净化,利用GC-MS/MS采取多反应离子监测模式测定,基质匹配校准曲线外标法定量。18种有机磷农药残留在2.5~120.0μg/kg范围内线性良好,相关系数(R2)大于0.99;检出限为0.4~1.5μg/kg,定量限为0.8~2.5μg/kg。在3个加标水平(2.5,8.0,60.0μg/kg)下平均回收率为70.5%~118.9%,相对标准偏差为1.0%~9.8%。     

气相色谱-串联质谱同位素内标法测定中草药中124种农药及其代谢物残留

建立测定中草药中124种农药及其代谢物残留的气相色谱-串联质谱(GC-MS-MS)方法。采用同位素内标法,样品经乙腈提取,采用混合型固相分散萃取剂净化,加入分析保护剂校正基质效应。色谱柱为DB-5MS(30 m×0.25 mm×0.25μm),程序升温,GC-MS-MS测定。124种农药残留在0.005~0.40μg/m L内呈线性关系,在0.06~0.3 mg/kg内的平均回收率为84.8%~108.7%,RSD为2.1%~12%,方法检出限(LOD)为0.005~0.013 mg/kg。该方法适合于中草药中农药多残留的同时检测。     

固相萃取净化-气相色谱法测定沉积物中15种持久性有机氯农药

通过比较不同固相萃取柱对沉积物提取液的净化效果和对气相色谱微电子捕获检测器(GC-ECD)基线的影响,建立了沉积物中15种有机氯农药的气相色谱分析方法。10 g风干的沉积物样品加入1 g Cu粉和3 g无水Na2SO4用100 m L石油醚-丙酮(1:1,V/V)于索氏抽提系统提取60个循环,提取液用石墨化炭黑(Pesticarb)固相萃取柱净化,GC-ECD测定。方法学结果表明,沉积物中15种有机氯农药具有良好的线性关系,检出限0.035~0.464μg/kg,定量限0.12~1.55μg/kg,经Pesticarb-SPE净化15种有机氯农药平均回收率为94.8%,相对标准偏差为1.6%~6.8%。方法应用于西溪湿地表层和底层沉积物监测,32个样品中,除了艾氏剂,其余农药均有不同程度的检出。     

固相萃取净化-气相色谱法测定沉积物中15种持久性有机氯农药EI北大核心CSCD

通过比较不同固相萃取柱对沉积物提取液的净化效果和对气相色谱微电子捕获检测器(GC-ECD)基线的影响,建立了沉积物中15种有机氯农药的气相色谱分析方法。10 g风干的沉积物样品加入1 g Cu粉和3 g无水Na2SO4用100 m L石油醚-丙酮(1:1,V/V)于索氏抽提系统提取60个循环,提取液用石墨化炭黑(Pesticarb)固相萃取柱净化,GC-ECD测定。方法学结果表明,沉积物中15种有机氯农药具有良好的线性关系,检出限0.035~0.464μg/kg,定量限0.12~1.55μg/kg,经Pesticarb-SPE净化15种有机氯农药平均回收率为94.8%,相对标准偏差为1.6%~6.8%。方法应用于西溪湿地表层和底层沉积物监测,32个样品中,除了艾氏剂,其余农药均有不同程度的检出。     

悬浮固化-分散液液微萃取-气相色谱法测定野木瓜中9种有机氯农药残留量

建立了悬浮固化-分散液液微萃取-气相色谱法测定野木瓜中9种有机氯农药残留量的方法。样品经石油醚提取、浓硫酸净化、悬浮固化-分散液液微萃取法浓缩后,用气相色谱-电子捕获检测器(GC-ECD)检测,外标法定量。结果表明,9种农药含量在1~100μg/L范围内线性关系良好,相关系数R2在0.99以上,方法检出限(S/N=3)为0.01~0.07μg/kg。9种有机氯农药在1.75,7.00,28.0μg/kg 3个水平添加下,平均回收率范围为83.3%~116.7%,相对标准偏差(RSD)范围为1.5%~14%,方法已用于野木瓜中9种有机氯农药残留的测定。     

超高效液相色谱-串联质谱法对比4种净化方式对不同色素含量基质中19种农药残留检测的影响

采用超高效液相色谱-串联质谱仪(UPLC-MS/MS)对含有不同色素等干扰物的4种基质(韭菜、姜、番茄和苹果)中19种农药残留进行检测,对比了4种净化方式对检测结果的影响,筛选出最佳检测方法。试样采用固相萃取法(SPE)和分散固相萃取法(QuEChERS)进行前处理净化。固相萃取柱包括3种,TPS柱、PC/NH2柱(石墨化碳黑氨基柱)和NH2柱(氨基柱),分散固相萃取的吸附剂为PSA(N-丙基乙二胺)和C18混合剂,外标法定量。研究表明,19种农药在5~100μg/kg质量浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99;TPS柱对色素的吸附效果最好,PSA+C18的吸附效果最差;经TPS柱、NH2柱和PSA+C18净化过的4种基质中,19种农药的平均加标回收率分别为72%~107%,71%~110%和72%~108%;经PC/NH2柱净化过的韭菜和姜中,多菌灵的回收率很低,番茄和苹果中无回收,其他18种农药的加标回收率为71%~110%;经TPS柱、PC/NH2柱、NH2柱和PSA+C18净化后,辛硫磷的相对标准偏差(RSD)普遍较高,其他18种农药的RSD值均小于20%,19种农药的检出限分别为0.001~3,0.007~3,0.02~4,0.02~2μg/kg,定量下限分别为0.003~10,0.02~10,0.06~15,0.05~8μg/kg。本研究为准确、高效、经济的检测目标物提供了可靠依据。     

分散固相萃取-气相色谱/串联质谱法测定竹笋中38种持久性有机污染物

建立了同时测定竹笋中9种多环芳烃(PCBs)、16种多氯联苯(PAHs)和13种有机氯农药(OCPs)的分散固相萃取-气相色谱法-串联质谱(DSPE-GC-MS/MS)分析方法。竹笋样品经乙腈提取,以无水MgSO_4、弗罗里硅土和十八烷基键合硅胶吸附剂(C18)作为分散固相萃取净化剂净化,经气相色谱-串联质谱测定,外标法定量。结果表明,方法实现了对38种持久性有机化合物的分离和定量,分析物含量在2~1000μg/L范围内线性关系良好,相关系数在0.9960~0.9998之间;方法检出限范围0.035~5.55μg/kg;38种持久性有机污染物在低、中、高添加浓度下的平均加标回收率为67.6%~113.6%,相对标准偏差为1.7%~9.5%。方法可对竹笋样品中38种持久性有机污染物定性和定量。     

分散固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定谷物、蔬菜、水果中27种新型杀菌剂

建立了同时检测谷物、蔬菜和水果中27种新型杀菌剂的分散固相萃取-液相色谱-串联质谱(DSPE-LC-MS/MS)分析方法。样品经1%(体积分数)乙酸丙酮溶液提取,以无水硫酸镁(MgSO_4)脱水,经N-丙基乙二胺(PSA)、C_(18)、无水MgSO_4、多壁碳纳米管(MWCNT)混合净化剂净化,经C_(18)色谱柱分离,用乙腈和体积分数为0.1%的甲酸水溶液(含5 mmol/L乙酸铵)梯度洗脱,多反应监测(MRM)正离子模式扫描,采用外标法定量。噻呋酰胺和氯啶菌酯在20.47~200μg/kg范围内线性关系良好,其他25种新型杀菌剂在0.02~100μg/kg范围内线性关系良好,相关系数R~2≥0.995 0,加标回收率为70.02%~117.6%,相对标准偏差(RSD)为0.01%~19.62%(n=3)。噻呋酰胺和氯啶菌酯的检出限为6.15~16.67μg/kg,定量限为20.47~55.5μg/kg。其他25种新型杀菌剂的检出限为0.006~4.44μg/kg,定量限为0.02~14.79μg/kg。该方法简便、快速、可靠,可用于谷物、蔬菜、水果中27种新型杀菌剂的快速测定。     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定水产品中70种农药残留北大核心CSCD

建立了超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)同时测定水产品中杀虫剂、杀菌剂、除草剂等70种农药残留的分析方法。样品经1%甲酸乙腈溶液提取,以N-丙基乙二胺(PSA)、C_(18)以及无水MgSO_(4)等分散固相萃取进行净化。色谱采用Waters Acquity UPLC TSS T3色谱柱(100 mm×2.1 mm×1.8μm)分离,以0.1%甲酸-5 mmol/L NH_(4)Ac水溶液和甲醇为流动相,在多反应监测模式(MRM)下进行测定,以空白基质匹配外标法定量。结果表明,70种农药在0.2~100 ng/mL质量浓度范围内具有良好的线性关系,相关系数(r^(2))均大于0.99,方法定量限在0.5~5μg/kg之间,在加标水平为1~20μg/kg下,鳗鱼和对虾基质中平均回收率范围为70.2%~119.6%,相对标准偏差(RSD,n=6)在3.6%~9.8%之间。该方法灵敏度高,为水产品中多种农药残留筛查监测提供一种简便、可靠的方法。     

气相色谱-串联质谱法测定玉龙县人参中农药残留量

采用固相萃取净化前处理技术,结合气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)法建立了人参中11种农药同时检测的方法。样品用1%冰乙酸和乙腈的混合溶液提取,提取液离心后,上清液经填有无水硫酸镁、乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)、十八烷基硅烷键合硅胶、硅胶和石墨化炭黑的固相萃取柱净化,浓缩、复溶后进行GC-MS/MS测定,采用多反应监测模式,内标法定量。当11种农药加标水平为0.004,0.01 mg/kg时回收率为54%~103%,方法的相对标准偏差小于15%;检出限(S/N=3)不高于6μg/kg;在10~1000μg/L范围内线性关系良好。方法适用于复杂基质中农药的多残留检测。     

液相色谱-串联质谱法测定月柿中187种农药残留

建立了液相色谱-串联质谱检测广西月柿中187种农药残留的方法。试样采用含1%醋酸乙腈提取,经无水硫酸镁(Mg SO_4)、无水醋酸钠(CH_3COONa)、无水硫酸钠(Na_2SO_4)、N-丙基乙二胺(PSA)和C_(18)萃取净化。以含0.005 mol/L甲酸铵和含0.01%甲酸的95%乙腈水溶液为有机相,含0.005 mol/L甲酸铵和0.01%甲酸的水溶液为水相进行梯度洗脱。使用电喷雾离子源,正离子模式(ESI~+)和动态多反应监测(DM-RM)方式进行扫描检测,基质匹配外标法定量。187种农药在1~100μg/kg范围内线性关系良好,相关系数(r~2)大于0.99;方法检出限(S/N≥3)均为1μg/kg,定量下限(S/N≥10)均为10μg/kg;加标回收率为70.2%~118%,相对标准偏差为2.0%~20%(n=6)。该方法准确、灵敏、快速,适于月柿中农药多残留的高通量检测。     

纳米竹炭分散固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱法测定绿茶中的农药多残留

建立了纳米竹炭(Nano Bamboo Charcoal,NBC)作为QuEChERS(Quick,Easy,Cheap,Effective,Rugged and Safe)方法吸附剂,超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)法测定绿茶中农药多残留的分析方法。茶叶样品采用乙腈-H2O提取,以NBC-PSA(N-丙基乙二胺)-无水MgSO4体系进行分散固相基质净化,经Acquity UPLC TSS-3 C18色谱柱(100 mm×2.1μm,1.8μm)分离后,UPLC-MS/MS多反应离子监测模式(MRM)检测,外标法定量。在0.02~0.50 mg/kg加标范围内,10种代表性农药的平均回收率为72.3%~116.3%,相对标准偏差(RSD,n=5)为1.4%~13.9%,方法的定量下限(LOQ)为0.02~0.04 mg/kg。结果显示,NBC作为QuEChERS分散固相吸附剂在回收率、检出限及精密度等方面均能满足农药残留分析的要求,且成本明显优于商品化基质分散吸附剂。     

超高效液相色谱-质谱联用法测定蔬菜中多杀霉素等4种农药残留

采用固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱(SPE/UPLC-MS/MS)建立了多种蔬菜中4种农药残留量的分析方法,并对净化方法、色谱及质谱条件进行优化。蔬菜样品经乙腈提取、提取液经盐析后,取上清液经PC/NH2(或NH2)固相萃取小柱净化,浓缩后,用甲醇定容并过膜,采用超高效液相色谱-串联质谱多反应监测(MRM)正离子模式进行外标法定量测定。结果表明,4种农药在5~500μg/L范围内线性关系良好(r≥0.999 2),在8种蔬菜中的检出限和定量下限分别为0.033~0.167μg/kg和0.10~0.50μg/kg。在10,50,250μg/kg 3个浓度加标水平下,4种农药的回收率为70.9%~123.4%,相对标准偏差(RSD)小于15%。方法准确、灵敏、简单、快速,适用于多种蔬菜中多杀霉素等4种农药残留的同时测定。     

改进的QuEChERS方法结合气相色谱串联质谱检测韭菜中的多种农药残留

采用改进的Qu ECh ERS方法结合气相色谱串联质谱(GC-MS/MS)检测韭菜中的多种农药残留。样品经含1%乙酸的乙腈匀质提取,采用分散固相萃取剂净化,在GC-MS/MS多反应监测(MRM)模式下进行测定。对Qu ECh ERS方法的提取和净化条件进行了优化。在优化条件下,44种农药残留在10~500μg/kg范围内呈良好线性关系,相关系数的平方(R~2)在0.9971~0.9999之间。在10μg/kg和100μg/kg添加水平下,44种农药的平均回收率为91.5%~119.6%,日内日间相对标准偏差小于14.1%。将所建立的方法用于实际样品的分析中,取得了较好的效果。     

UPLC-MS/MS同时测定蔬菜中阿维菌素等5种常用农药残留量

建立了同时测定蔬菜样品中阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(甲维盐)、吡虫啉、茚虫威及代森锌残留量的超高压液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)。样品经0.1%氢氧化钠溶液(含10 mmol/L L-半胱氨酸和10 mmol/L EDTA-Na2)预处理后,以乙腈作为提取溶剂,经0.2 g C18+0.05 g石墨化碳(GCB)基质分散固相萃取净化。各待测物经Thermo Hypersil BDS C18(100 mm×4.6 mm,2.6μm)色谱柱进行分离,以10 mmol/L氨水-乙腈作流动相梯度洗脱,串联质谱法对5种农药残留量进行测定。结果表明,代森锌在50~2 000μg/L范围内,另4种农药在5~200μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r2)为0.995 1~0.999 9。在0.5~500μg/kg加标浓度下,豆角、辣椒、青菜、黄瓜、芦笋、蕃茄中5种农药的加标回收率为70.8%~103.6%,相对标准偏差(RSD)为4.5%~13.9%;代森锌的检出限为8.2~30μg/kg,定量下限为27~100μg/kg,其余4种农药的检出限为0.02~0.7μg/kg,定量下限为0.07~2.3μg/kg。方法快速准确、经济实用,可满足日常检测的需要。