识别次氯酸的荧光探针

机体内的次氯酸(HClO)是由过氧化氢和氯离子在髓过氧化物酶(MPO)催化作用下产生。由于其在细胞的分化、迁移、传导和免疫等生理过程中起着非常重要的调控作用,因此对次氯酸的识别与检测有着非常重要的意义。荧光探针法具有灵敏度高、选择性好、检测限低、响应时间短、可视化检测和原位无损等优点,引起了科研工作者利用该方法对机体内次氯酸的研究兴趣。本文基于荧光探针与次氯酸的识别机制,主要综述了近三年用来识别次氯酸荧光探针研究进展。讨论了次氯酸荧光探针的设计策略、响应模式以及生物应用,并对次氯酸荧光探针的发展方向以及生物应用进行了展望。     

一种基于喹唑啉酮衍生物的荧光探针对次氯酸根离子的识别

次氯酸根(ClO~-)在人体免疫系统中发挥着重要的作用,其识别与检测备受关注。本文设计合成了一种含有喹唑啉酮骨架的腙型荧光探针(HEMQ),并通过~1H NMR、~(13)C NMR、高分辨质谱(HRMS)表征了其结构。探针HEMQ在V(乙醇)∶V(水)=1∶1(c(PBS)=0.02 mol/L,pH=8.7)溶液中对ClO~-具有良好的选择性且响应快速,荧光发生显著猝灭。探针HEMQ对ClO~-具有较高的灵敏度,检测限为1.0×10-4mol/L。此外,ClO~-可引起探针溶液由黄色到无色的颜色变化,因此HEMQ可作为比色、荧光双通道响应的ClO~-探针。     

一例简单的席夫碱探针对次氯酸根的荧光开启识别及生物成像应用

通过缩合反应制备了一例简单的席夫碱探针苯并色烯-2-甲醛缩二氨基马来腈(1),使用核磁共振氢谱/碳谱、质谱和单晶X射线衍射等手段表征了探针的结构。荧光测试表明,探针1自身无荧光,而次氯酸根(ClO^-)能够特异性打开探针1在530 nm处的强荧光发射。探针1对ClO^-响应灵敏且在数秒内完成。通过质谱和理论计算手段研究了ClO^-介导的探针1的分解反应机理。此外,该探针还可用于活细胞、斑马鱼和拟南芥中ClO^-的荧光成像。     

一例简单的席夫碱探针对次氯酸根的荧光开启识别及生物成像应用

通过缩合反应制备了一例简单的席夫碱探针苯并色烯-2-甲醛缩二氨基马来腈(1),使用核磁共振氢谱/碳谱、质谱和单晶X射线衍射等手段表征了探针的结构。荧光测试表明,探针1自身无荧光,而次氯酸根(ClO^-)能够特异性打开探针1在530 nm处的强荧光发射。探针1对ClO^-响应灵敏且在数秒内完成。通过质谱和理论计算手段研究了ClO^-介导的探针1的分解反应机理。此外,该探针还可用于活细胞、斑马鱼和拟南芥中ClO^-的荧光成像。     

对酞内酰胺苯磺酰氯与胺类化合物的衍生反应

对酞内酰胺苯磺酰氯与胺类化合物的衍生反应崔同傅承光（河北农业大学食品科学系保定０７１００１）（河北大学理化分析研究中心保定）关键词对酞内酰胺苯磺酰氯，胺类化合物，衍生试剂，衍生反应对酞内酰胺苯磺酰氯（简称Ｐｈｉｓｙｌ－Ｃｌ）是一种新型高灵敏度荧光（紫...     

一氧化碳参与β-内酰胺化合物合成的研究进展

β-内酰胺类化合物是具有高生物活性及高应用价值的抗生素,如何高效高选择性地设计、合成该类化合物一直是有机化学研究的热点问题.由于其环状结构中具有羰基结构,利用一氧化碳(CO)作为羰源与底物分子发生羰基化反应也发展成为合成β-内酰胺的有效方法.通过该方法可以一步高效合成结构多样性且新颖的β-内酰胺化合物.综述了近年来通过不同底物分子与CO发生羰基化反应构建β-内酰胺的研究进展,并且对该方法存在的问题以及未来发展方向进行了展望.     

电生次氯酸根流动注射化学发光法测定L-多巴

将恒电流电解产生ClO~-与流动注射化学发光分析法结合,基于L多巴对ClO~-Luminol体系化学发光的抑制作用,建立了测定L多巴流动注射化学发光新分析法.该法测定L多巴的检出限为8×10~(-10)g/mL,线性范围为2×10~(-9)～1×10~(-7)g/mL,相对标准偏差为3.0%.该法具有简单、快速、灵敏的特点,应用于药片中L多巴的测定,结果满意.     

荧光素荧光猝灭法测定微量碘酸根

报道了荧光素为指示剂荧光猝灭法间接测定ＩＯ３－的方法。在０．０５ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４介质中，Ｉ－和ＩＯ３－反应生成Ｉ２，I２与荧光素反应、使荧光素荧光猝灭。该体系的激发波长和发射波长分别为４９３ ｎｍ和５１４ ｎｍ。ＩＯ３含量在２～８０ μｇ／Ｌ范围内有良好的线性关系，测定下限为 ２ μｇ／Ｌ。该法灵敏度高，选择性好，操作简单。用于含碘食盐、低钠食盐中微量ＩＯ３的测定，结果满意。     

有机磷化合物高效液相色谱保留和手性识别机理的研究

在正相条件下,对一系列手性磷有机化合物进行了高效液相色谱拆分,探索运用定量结构-对映异构体选择性保留关系的方法,将对映异构体的色谱保留和溶质分子描述参数相关性联系建立定量方程,研究了色谱保留和手性识别机理,结果表明:在Sumichiral OA4700手性固定相上,对硫代磷酰胺酯类化合物色谱保留贡献最大的是其LUMO参数,即相应的氢键和(或)π-π相互作用;手性识别与logP和LUMO相应的作用力相关.     

以喹唑啉酮为核心高选择高灵敏识别次氯酸根离子的荧光探针的合成及应用

为了高选择、有针对性地荧光识别次氯酸根离子(ClO^-),以喹唑啉酮(11H-吡啶并[2,1-b]喹唑啉-11-酮)为核心组块,与喹啉酮醛拼接作为荧光团,以酰腙为反应位点,设计合成了一种荧光分子(E)-11-氧代-N'-((2-氧代-1,2-二氢喹啉-3-基)亚甲基)-11H-吡啶并[2,1-b]喹唑啉-6-碳酰肼(XJQZL)。 XJQZL具有优良的荧光性能:在较宽的pH值范围内具有较优良的稳定性、较高的荧光量子产率(0.469)和大的斯托克斯位移(128 nm)。 XJQZL能高选择性荧光识别ClO^-,快速(响应时间30 s)、灵敏(灵敏度为1.23×10⁵ L/mol),检测限为1×10^-7 mol/L,猝灭效率高达81.6%,XJQZL荧光检测ClO^-的pH值范围较宽 (pH=5~13),抗干扰性强。 XJQZL能应用于实际水样中高选择、定性定量荧光检测ClO^-。     

吸附杂多化合物对亚硝酸根的电催化还原

详细地研究了吸附在热解石墨电极表面的ＳｉＭｏ１２Ｏ４０４－以及Ｄｙ（ＳｉＭｏ１１Ｏ３９）２１３－和吸附在玻碳电极表面的Ｐ２Ｗ１８Ｏ６２６－的电化学行为，结果表明这些杂多化合物修饰电极在酸性条件下均对ＮＯ２－的还原有很好的催化作用，其催化电流与ＮＯ２－的浓度的平方根里线性关系。     

测定甲氨蝶呤的在线电生次氯酸根流动注射化学发光法

将在线恒电流电解产生ClO-与流动注射化学发光分析法结合, 基于甲氨蝶呤对ClO--鲁米诺体系化学发光的抑制作用, 建立了测定甲氨蝶呤流动注射化学发光新方法. 该法测定甲氨蝶呤质量浓度的线性范围为2×10 ～ 4×102 μg/L, 检出限为1×10 μg/L, 相对标准偏差为2.1%(8×10 μg/L, n=9), 已应用于片剂和针剂中甲氨蝶呤的测定. 该法具有简单、快捷、灵敏等特点.     

溴酸钾氧化荧光素动力学荧光法测定痕量亚硝酸根

基于稀硫酸介质中,亚硝酸根催化溴酸钾氧化荧光素,建立了动力学荧光法测定痕量亚硝酸根的新方法。本方法具有高灵敏度和高选择性,测定亚硝酸根的线性范围为2～80ng/ml,可用于直接测定水样中亚硝酸根。     

异硫氰酸荧光素荧光猝灭法测定痕量碘酸根

碘酸根与碘离子反应生成游离碘使异硫氰酸荧光素的荧光猝灭,λｅｘ为４８７ｎｍ,λｅｍ为５１７ｎｍ,碘酸根含量在２－８μｇ／Ｌ范围内与荧光猝灭程度有良好线性关系,检测限为０．７４μｇ／Ｌ,该法灵敏度高,操作简便,用于含碘含盐中微量碘酸根的测定,结果满意。     

黑胡椒根萜类化合物的分析

报道了用蒸馏 萃取法提取黑胡椒根中挥发性物质,测得黑胡椒根挥发油的质量分数为3.1%,用GC/MS法从黑胡椒根挥发油中分离并确定出28种化学成分。其中主要成分为萜类化合物,占总检出量的82.48%。     

一种基于“聚集诱导发光+激发态分子内质子转移”机制的苯并噻唑衍生物荧光探针及其对次氯酸根的识别

合成了一种基于苯并噻唑衍生物的荧光探针(Z)-O-(2-(苯并[d]噻唑-2-基)-4-(2-氰基-2-(4-氰基苯基)乙烯基)-6-甲基苯基)二甲基硫代氨基甲酸酯(HBTY-N),探针在Tris溶液(p H=7)中能够通过荧光“Off-On”变化,高选择性识别Cl O-.向该探针中加入ClO^-后溶液由无荧光变为橙红色荧光,斯托克位移为235nm,且识别响应快速.探针HBTY-N对ClO^-的检测限为2.127×10-7 mol/L, pH适用范围为1～10,并且有较强的抗干扰能力.机理研究表明,在ClO^-的作用下,探针通过“氧化去保护”机制释放出具有“聚集诱导发光+激发态分子内质子转移(AIE+ESIPT)”性质的荧光团(Z)-4-(2-(3-(苯并[d]噻唑-2-基)-4-羟基-5-甲基苯基)-1-氰基乙烯基)苄腈(HBTY),量子产率由0变为42.88%.此外,探针HBTY-N可对活细胞中ClO^-进行荧光成像,且对细胞毒性低,还可用于实际水样中的ClO^-检测,具有潜在的应用...     

炔基取代的新型β-内酰胺化合物的合成

首次报道了以芳香炔醛为起始原料,通过二聚反应、氧化反应、Michael加成及内酰化缩合反应合成了一系列芳炔基取代的新型四元β-内酰胺类化合物,收率57.6%~72.5%,其结构经1H NMR,13C NMR和X-射线单晶衍射表征。     

基于咔唑的双光子荧光次氯酸根探针光学性质及响应机理

采用含时密度泛函理论与响应函数理论相结合的方法,研究了两种实验室新合成的水溶性双光子荧光次氯酸根（ClO^-）探针分子HCH和HCM的单光子吸收、双光子吸收和荧光发射性质。计算结果表明,HCH和HCM分子与ClO^-反应后,生成物的光吸收和光发射性质均发生明显变化,相应的吸收和发射峰位都发生了明显蓝移,荧光强度展现出明显的增强。另外,两探针分子都具有较大的双光子吸收截面,且与ClO^-反应后,生成物的双光子吸收截面值显著增加,因此两分子均可作为性能优良的双光子荧光探针分子。此外,通过分析HCH和HCM分子与ClO^-反应前后的Mulliken电荷布居情况,从理论上证实了该系列荧光探针分子的识别机理是C＝N异构化。