L-半胱氨酸/普鲁士蓝复合修饰玻碳电极的制备及电化学性能

通过电聚合方法和脉冲沉积技术将普鲁士蓝(PB)与L-半胱氨酸(L-Cys)修饰在玻碳电极(GCE)表面,制得复合膜化学修饰电极(L-Cys/PB/GCE/CME),利用循环伏安法和计时安培法研究了对苯二酚在L-Cys/PB/GCE/CME上的电化学特征。结果表明,在0.1 mol/L PBS(pH 7.0)缓冲溶液中,L-Cys/PB/GCE/CME对对苯二酚的电化学氧化具有明显的催化作用,氧化峰电流相对于在裸玻碳电极上增加了5倍。在最佳实验条件下,对苯二酚浓度在0.18~120μmol/L范围内,修饰电极的电流响应与对苯二酚浓度呈线性关系,其相关系数为0.9962,检出限(S/N=3)为0.065μmol/L。本研究制备的对苯二酚传感器具有较好的重复性、重现性、选择性与稳定性,用于实际水样中对苯二酚的测定,结果满意。     

碳载Pt/Sb_(ad)电极上乙醇电催化氧化特征和原位FTIR反射光谱研究

用电化学循环伏安法和原位 FTIR反射光谱法研究了 Sb在碳载纳米 Pt膜电极 (nm -Pt/ GC)表面不可逆吸附的电化学特性及酸性介质中乙醇的吸附和电催化氧化特性 .结果指出 ,当扫描电位的上限 Eu≤0 .5 0 V(SCE)时 ,Sbad可以稳定地吸附在 nm-Pt/ GC电极表面 .与未修饰的 nm-Pt/ GC电极上结果相比 ,Sbad修饰的 nm-Pt/ GC/ Sbad/ (nm-Pt/ GC)的催化活性显著增加 .测得当覆盖度θsb=0 .1 3 7时 ,修饰电极对乙醇的电催化活性最高 ,乙醇氧化的峰电位负移了 0 .1 5 V,峰电流增大了 1倍 .原位 FTIR反射光谱的结果从分子水平揭示了 Sb修饰对乙醇氧化反应途径的选择功能 .     

对苯二酚在普鲁士蓝/聚对氨基苯磺酸复合膜修饰电极上电化学行为的探究

采用电沉积法制备了普鲁士蓝/聚对氨基苯磺酸(PB/p-ABSA)复合膜修饰电极,并研究了对苯二酚在该电极上的电化学行为。实验发现,对苯二酚在该修饰电极上的氧化还原反应是受扩散控制的两质子两电子转移过程;在1.0×10~(-4)～1.5×10~(-2) mol·L~(-1)的范围内,峰电流与对苯二酚浓度呈良好的线性关系,线性方程为lgI=0.8161lgc+4.0282,R~2=0.9993,检出限为3.0×10~(-5) mol·L~(-1)。结果表明,与裸电极、PB修饰电极相比,PB/p-ABSA复合膜修饰电极对对苯二酚催化效果更佳。采用标准加入法对模拟水样中对苯二酚的含量进行了测定,回收率在95.0%～106.3%之间,表明该法准确度高,可靠性强。     

电沉积普鲁士蓝/壳聚糖修饰金电极的电化学研究

应用控制电位电解法在金电极上进行了普鲁士蓝(PB)/壳聚糖(CS)修饰膜的电沉积。在pH2、溶液组成为2.5 mmol/L FeCl3 2.5 mmol/L K3[Fe(CN)6] 0.01%CS 0.01 mol/L HCl和0.1 mol/L KCl的溶液中,于0.4 V(vs.SCE)电沉积300 s,获得性能理想的沉积膜。对修饰膜进行了红外和显微表征,结果表明,PB和CS同时沉积在电极上,且膜结构较纯PB沉积膜粗糙,修饰量大,具有更强的空间结构性。研究了PB/CS/金修饰电极(PB/CS/Au/CME)的电化学行为,该电极在中性(pH7.0~8.0)条件下性能比纯PB修饰膜更稳定,具有良好的电化学活性和对H2O2的电催化性能。氧化峰电流与H2O2浓度在1×10-6~5×10-3mol/L范围内呈良好线性关系,为研制基于酶催化反应的电化学生物传感器奠定了良好基础。     

3-硝基苯酚在普鲁士蓝掺杂铜修饰电极上的电化学行为研究

采用循环伏安法制备了普鲁士蓝掺杂铜修饰电极(Cu/PB/GC),利用循环伏安、计时电量和电化学阻抗法研究3-硝基苯酚在该电极上的电化学行为。结果表明,此修饰电极显著提高了3-硝基苯酚的还原峰电流,电极反应在界面传质为线性扩散控制,扩散系数D为1.64×10~6cm~2/s,传递系数a为0.249,此电极可用来快速检测3-硝基苯酚。     

pMB/MWNTs/GC电极对水体中苯二酚异构体的同时测定

通过在多壁碳纳米管修饰玻碳电极上电聚合亚甲基蓝,制备了聚亚甲基蓝/碳纳米管/玻碳电极(pMB/MWNTs/GC)。用循环伏安法研究了3种苯二酚异构体在该电极上的电化学行为,结果表明,在pH7.0的磷酸盐缓冲溶液中,该修饰电极对苯二酚异构体的氧化表现出优异的电催化性能和选择性,对苯二酚、邻苯二酚和间苯二酚的氧化峰分别为0.104、0.203、0.609 V(vs.SCE),峰电位差值分别为99、406 mV。基于苯二酚异构体在pMB/MWNTs/GC修饰电极上的伏安行为,建立了苯二酚3种异构体同时分析的新方法。考察了各影响因素对测定的影响,最优实验条件下,在5.0×10-6~1.5×10-4mol.L-1范围内,3种苯二酚异构体的阳极峰电流与其浓度存在线性关系,检出限均为1.0×10-6mol.L-1。将该法用于水体及冲洗废液中苯二酚异构体含量的测定,结果满意。     

对氯酚在碳纳米管修饰玻碳电极上的电化学行为研究

研究了对氯酚在多壁碳纳米管修饰玻碳电极（MWNTs/GC）上的电化学行为。MWNTs/GC电极对对氯酚具有良好的电催化作用,相比玻碳电极对氯酚的氧化峰电位负移76 mV,峰电流达到玻碳电极上的8倍。通过线性扫描伏安法研究了富集时间、溶液pH和扫描速率对对氯酚氧化的影响。并采用计时电流法研究了氧化峰电流与对氯酚的浓度关系,结果显示峰电流与对氯酚的浓度在2.0×10^-7-2.0×10^-4mol/L范围内呈良好线性关系,检出限为8.8×10-8mol/L（S/N=3）。放置7 d后,对氯酚在碳纳米管上的峰电流仍能达到最初电流的96.2%,表明电极的稳定性较好。     

纳米铂修饰玻碳电极对邻苯二酚的电化学氧化及测定

应用循环伏安法研究了邻苯二酚在纳米铂修饰玻碳(PtNPs/GC)电极上的电化学氧化行为。实验表明,PtNPs/GC电极对邻苯二酚有很强的电催化作用,其伏安扫描氧化峰电流随着温度的升高而增大,但氧化峰电位略有负移。常温下,邻苯二酚能自发在电极表面发生聚合反应,生成具有导电性的聚合膜,其催化氧化电流与邻苯二酚浓度在1.0×10-6mol/L~5.0×10-5mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为2.9×10-7mol/L。     

聚2,6-吡啶二甲酸膜对儿茶酚和对苯二酚电氧化的催化性能及其应用

研究了２,６－吡啶二甲酸在玻璃电极上的电化学聚合物薄膜修饰电极的电化学特性,发现其对儿茶酚和对苯二酚析电化学氧化具有显著的催化作用,使它们的氧化电位降低,峰电流显著增大。从聚合物膜与多酚化合物的氢键作用对催化机理进行了探讨。该聚合物膜修饰电极可用于多酚的电化学测定。     

L-半胱氨酸修饰金电极对邻苯二酚和对苯二酚的电催化及分析应用

研究了 L-半胱氨酸自组装膜修饰金电极的电化学行为, 发现其对邻苯二酚和对苯二酚的电化学氧化具有明显的电催化作用, 使它们的氧化电位降低, 峰电流显著增大 ; 初步探讨了电催化机理 ; 将该膜电极用于对苯二酚的定量测定, 发现其氧化峰电流与对苯二酚浓度在 1.0× 10-4～ 3.0× 10-2 mol@ L-1范围内成良好的线性关系, 相关系数 0.997 4, 检出限为 2.0× 10-5 mol@ L-1; 用于照相显影液中对苯二酚的测定, 获得满意结果 .     

甲基对硫磷在聚噻吩/纳米二氧化钛修饰玻碳电极上的电化学行为及其测定

用循环伏安法(CV)、线性扫描溶出伏安法(LSSV)研究了甲基对硫磷(MPT)在聚噻吩/纳米二氧化钛修饰玻碳电极(PTh-NTiO2/GCE)上的电化学行为.实验表明,该修饰电极能显著提高MPT的氧化还原峰电流,在B-R缓冲溶液(pH 5.72)中,于-0.662V( vs.SCE)处产生灵敏的不可逆还原峰,其峰电流与...     

氟嗪酸在碳纳米管修饰电极上的电化学行为及含量的测定

在玻碳电极上制备了多壁碳纳米管/Nafion(MWNTs-Nafion)膜,用交流阻抗谱(EIS)、循环伏安法(CV)、线性扫描伏安法(LSV)研究了氟嗪酸在该膜上的电化学行为。与裸玻碳电极相比,这种纳米结构膜修饰的电极对氟嗪酸的电化学氧化显现出极好的促进作用,氟嗪酸的氧化峰电流明显增强,在修饰电极上于 0.97 V处产生了1个灵敏氧化峰。LSV测定氟嗪酸的线性范围为1.0×10-8～1.0×10-6mol/L和1.0×10-6～2.0×10-5mol/L,开路富集400 s后,检出限为8.0×10-9mol/L(3倍信噪比),方法可用于人尿中氟嗪酸的实时测定。     

银掺杂聚L-甲硫氨酸修饰电极同时测定对苯二酚和邻苯二酚

用循环伏安法制备了银掺杂聚L-甲硫氨酸修饰玻碳电极,研究了对苯二酚和邻苯二酚在该修饰电极上的电化学行为,建立了同时测定对苯二酚和邻苯二酚的新方法.研究发现,在pH=5.0的磷酸盐缓冲溶液中,扫速为100 mV/s时,对苯二酚和邻苯二酚在银掺杂聚L-甲硫氨酸修饰玻碳电极上均出现1对氧化还原峰,峰电位分别为:Epa=0.228 V、Epc =0.162 V和Epa=0.347 V、Epc =0.287 V,二者的氧化峰电位差达119 mV,还原峰差达125 mV.在最佳的条件下,用差分脉冲伏安法同时测定邻苯二酚和对苯二酚的线性范围为3.00 ×10-6～1.00 ×10-4mol/L,检出限为8.0×10-7 mol/L(对苯二酚)和5.0×10-7 mol/L(邻苯二酚).此法用于废水样中对苯二酚和邻苯二酚的测定,获得满意结果.     

聚5-磺基水杨酸修饰电极上对苯二酚的电化学行为

用循环伏安法将 5 磺基水杨酸修饰于玻碳电极表面 ,制备出对对苯二酚具有电催化作用的聚合物膜修饰电极。研究了对苯二酚 (HQ)在该聚合物薄膜修饰电极上的电化学行为。在 0 5mmol/LH2 SO4底液中 ,HQ在该电极上的线性范围为 2 0× 1 0 - 6～ 1 0× 1 0 - 4 mol/L。该修饰电极可将对苯二酚和邻苯二酚(CC)的氧化峰分开约 1 0 5mV     

纳米金/Nafion/石墨烯修饰玻碳电极检测对苯二酚的研究

采用一步电化学共还原的方法将纳米金(AuNPs)、Nafion、电化学还原石墨烯(ERGO)修饰到玻碳电极(GCE)表面,制成修饰电极AuNPs/Nafion/ERGO/GCE。以扫描电镜对其进行表征,用循环伏安法和微分脉冲伏安法研究对苯二酚在该修饰电极上的电催化行为。优化了实验参数,对苯二酚在2.0～100μmol/L及100～800μmol/L浓度范围内与其氧化峰电流呈良好的线性关系,检出限为0.3μmol/L。用该修饰电极成功地进行了实际水样中对苯二酚含量的测定。     

氯丙嗪在离子液体BMIMPF6修饰玻碳电极上的伏安行为

对氯丙嗪(CPZ)在离子液体BMIMPF6修饰玻碳电极(BMIMPF6/GC)上的伏安行为进行了研究.发现CPZ在该修饰电极上于065V左右产生氧化还原峰,峰的可逆性比玻碳电极(GC)有较大改进,其电极过程为吸附控制.在0050 mol/L磷酸缓冲溶液(pH 4)中,CPZ在BMIMPF6/GC上的氧化峰的峰电流约为GC上的2倍.在优化实验条件的基础上,采用微分脉冲伏安法对不同浓度CPZ溶液进行了测定.结果表明,CPZ在BMIMPF6/GC上的氧化峰电流与浓度在56×10-9～30 ×10-5mol/L范围内有线性关系.将此方法用于尿样的测定,其加入回收率为97％左右.用3种电极测定了CPZ的表观扩散系数,其大小为D(BMIMPF6/GC)＞DOMIMBF6/GC)＞D(GC),这与电极表面积变化及膜内扩散有一定关系.     

肉桂酸修饰电极同时测定多巴胺和抗坏血酸的研究

用电化学聚合方法制备肉桂酸(CA)修饰的玻碳电极(PCA/GC),研究多巴胺(DA)和抗坏血酸(AA)在修饰电极上的电化学行为.结果表明,在DA和AA共存体系中,DA、AA在PCA/GC电极上氧化峰电流增大且氧化峰电位相差200 mV,据此可同时检测DA和AA.在pH 7.0磷酸盐缓冲液中,DA和AA的氧化峰电流与其浓...     

铂/普鲁士蓝复合纳米线的合成及电化学传感应用

利用多孔聚碳酸酯膜,采用两步模板电沉积法制备了铂/普鲁士蓝(Pt/PB)复合纳米线。将Pt/PB复合纳米线固定在玻碳(GC)电极上,构建过氧化氢电化学传感器。实验结果表明,Pt/PB复合纳米线对过氧化氢的还原有良好的电催化作用。在电位为-0.1V时,响应电流信号与过氧化氢浓度呈良好的线性关系,线性范围为6.1×10-4～1.8×10-2 mol/L,检出限(S/N=3)为5.0×10-7 mol/L。该修饰电极具有响应速率快、稳定性高、使用寿命长等优点,同时还具有一定的抗干扰能力。     

生理条件下对苯二酚的电化学行为及电极产物的色谱鉴定

用循环伏安法研究了对苯二酚在玻碳电极上的电化学行为，从循环伏安图上看出当在0至1．6V电位间连续扫描20次，在0．63V左右可见到一氧化峰电位，其峰电流随扫描次数的增加而减小。说明电极反应为不可逆过程。然而，如改变在-1．4～1.6V电位间扫描，仅数次扫描后即可在Epa=0．25V和Epc=-0．08V处见到一对氧化还原峰电位，说明了此过程为一可逆过程。同时，对电极反应的产物用RHPLC进行研究和鉴定，从色谱图所示结果与电化学法所得结果一致。根据此工作的研究结果对苯二酚在呼吸链中所产生的作用进行了探讨。     

多壁碳纳米管-Nafion膜修饰铂电极的电化学性质

使用多壁碳纳米管(MWCNTs)和Nafion溶液制备了多壁碳纳米管-Nafion膜修饰的铂电极。运用扫描电子显微镜(SEM)对多壁碳纳米管、Nafion膜、多壁碳纳米管-DMF膜和多壁碳纳米管-Nafion膜进行了形貌表征。通过电化学系统研究了铁氰化钾在多壁碳纳米管-Nafion膜修饰电极、多壁碳纳米管-DMF修饰电极以及未修饰铂电极的表面电化学行为。结果显示,多壁碳纳米管-Nafion膜修饰的电极对铁氰化钾有显著的电化学增强作用,于0.185 V处形成了一个尖锐的还原特征峰,比未修饰的铂电极还原峰增强近8.7倍;在0.231 V处形成了一个较强的氧化特征峰,比未修饰的铂电极氧化峰增强近2.7倍。由于多壁碳纳米管的比表面积大,利用其与Nafion修饰的电极能增强电子传输效率,使测定的峰电流增大,从而提高灵敏度,有助于检测低浓度物质。进一步研究发现,铁氰化钾在未修饰的铂电极表面反应为可逆反应,而在MWCNTsNafion膜修饰后的电极表面反应为不可逆反应。