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DL-苹果酸-丙酮-BrO~3^--Mn^2^+-H~2SO~4化学振荡 反应诱导期的新特征 及其动力学研究 总被引:3,自引:0,他引:3
在前文研究工作的基础上,较详细地研究了DL-苹果酸(以下简称DL-MA)、丙酮(以下简称Act)参与下的新型化学振荡反应及各种影响因素,对各主要参与反应物质在诱导期中的作用、起振原因、诱导期的新特征和可能反应机理进行了较为深入的研究,分别获得DL-MA,KBrO~3,MnSO~4的浓度对诱导期影响的拟合方程。以及诱导期的表观活化参数为E~I~N=68.50kJ·mol^-^1。 相似文献
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乳酸-丙酮-BrO3^——Mn^2^+-H2SO4化学振荡体系动力学研究 总被引:9,自引:0,他引:9
本文报道了与生命代谢过程密切相关的中间物参与的乳酸(以下简称LA)-丙酮(以下简称Act)-BrO3^--Mn^2^+-H2SO4新型化学振荡体系, 考察了振荡体系中诸反应物的初始浓度范围及影响因素, 获得诱导期、振荡周期、振荡寿命所对应的表观活化参数EIN, EP, EL分别为60.68kJ.mol^-^1, 61.03kJ.mol^-^1,135.80kJ.mol^-^1。分析了诱导期的新特征及可能的振荡反应机理。 相似文献
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首次报道了间歇釜中以丝氨酸(Ser)-BrO^-~3-Mn^2^+-H2SO4为体系(简称Ser-BZ体系)的新型BZ类振荡反应,其特征如下:(1)虽然Ser不能发生溴代反应,但即使在无丙酮或惰性气体流时也能在间歇釜中观察到持续振荡;(2)振荡诱导期极短(~0),振荡次数较少(<11次);(3)振荡反应受到Cl^-,Br^-,丙烯腈等的抑制;但当加入足够量Ag^+使[Br^-]的振荡抑制后,仍可在Pt电极上观察到振荡现象。根据上述特征和反应产物分析,推测Ser-BZ振荡反应可能是自由基-控制模型,而非Br^--控制模型。加入适量丙酮可诱导连续振荡反应,归因于两种控制模型的共存。通过对Mn^3^+-Ser和BrO^-~3-Mn^2^+反应的动力学研究,并结合FKN机理,对Ser-BZ振荡反应机理进行了初步讨论。 相似文献
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氨基酸-BrO-3-Mn2+-H2SO4-丙酮体系的振荡反应 总被引:7,自引:3,他引:7
This paper, Using potentiometric method, first reports the oscillating behavior of five amino acids (L-methionine, L-cystine, L-tryptophan, L-serine, L-tyrosine) in a new oscillating system of amino acid-BrO_3~--Mn~(2+)-H_2SO_4-acetone. The effect of many factors on oscillation have been investigated. According to Arrhenius equation, the apparent activation energy of the oscillatary induction period and oscillation period of five oscillating systems are obtained within temperature range of 20~37 ℃. 相似文献
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甲醛-乳酸-丙酮-Mn2+-BrO-3-H2SO4振荡反应动力学分析研究 总被引:2,自引:0,他引:2
甲醛对乳酸 丙酮 Mn2+ BrO-3 H2SO4化学振荡反应的诱导期tin有显著的影响,甲醛浓度的对数ln[HCHO]与诱导期倒数的对数ln(1/tin)有良好的线性关系,线性范围为5.0×10-8~1.0×10-3mol·L-1。在此浓度范围内,该体系是一重现性好,灵敏度高,操作简单的甲醛动力学分析测试体系。获得的诱导期、周期的表观活化参数Ein、Ep分别为64.7kJ·mol-1、65.0kJ·mol-1。 相似文献
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间二苯酚-KBrO3-H2SO4体系化学振荡的研究 总被引:5,自引:1,他引:5
用电位法研究了间苯二酚-KBrO_3-H_2SO_4(体系A)及间苯二酚-KBrO_3-H_2SO_4-MnSO_4(体系B)的化学振荡现象. 得出了两振荡体系的诱导期及振荡周期与反应物起始浓度及温度关系的经验方程.间苯二酚在诱导期结束时全被氧化, 它不是参与振荡的物质. 体系B在低Mn~(2+)浓度下可呈现双振荡现象, 即第一类振荡结束后, 经一段非振荡时间再产生第二类振荡. 两类振荡的特征不同. 第一类振荡与体系A的振荡行为基本相似. 第二类振荡的各个周期随c_M 减小而缩短,最后趋于相同; 随c_K、c_H增大而减小, 最后各自趋于一致. 但周期与c_R基本无关. 第二类振荡出现周期双单调变化现象, 它补充与支持了文献[1]中的提法. 当Mn~(2+)浓度增高到一定程度后, 双振荡现象消失, 仅产生一种振荡. 体系B是产生双振荡现象的典型事例之一. 相似文献
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利用分析物脉冲微扰(Analyte Pulse Perturbation, APP)技术研究了生物体内的一种抗氧化剂谷胱甘肽对乳酸-丙酮-BrO-3-Mn2+-H2SO4化学振荡体系振荡规律的影响. 采用这一振荡体系作为探针来检测GSH的抗氧化效应, 考察了振荡体系中各反应物的浓度及各种因素的影响, 它可作为定量分析的基础, 线性范围为1.50×10-7~2.25×10-5 mol/L, 检测限达2.20×10-9 mol/L, RSD为1.35%(n=11), 测定样品的速率为每小时6~9个样品, 分析了可能的反应机理. 相似文献
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The state and kinetic stability of tetrazaporphin (I) in acetic acid and in dimethyl sulfoxide (DMSO) in the presence of H2SO4 were investigated. Partial protonatiqn of I to give I-AcOH2 associates occurs in acetic acid. The kinetic parameters of the reaction involving the destruction of tetrazaporphin in the presence of H2SO4 in acetic acid and DMSO solutions were determined. The mechanism of the destruction is discussed.Translated from Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 7, pp. 932–936, July, 1984. 相似文献
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《Fluid Phase Equilibria》2004,216(1):153-157
Phase diagrams of PPG425+Na2SO4+H2O and PPG425+(NH4)2SO4+H2O systems at 298.15 K were measured. The densities and viscosities of two-phase systems were also measured. The improved regular solution theory was used to correlate the equilibrium data. In this theory a mixing entropy term and the Fowler-Guggenheim long-range electrostatic term has been used. 相似文献
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用密度泛函方法B3LYP/6-311++G(d,p)和高级电子相关的偶合簇法CCSD(T)/6-311++G(d,p)研究了气相离子-分子反应B2H3-+CS2B2H3S-+CS的机理.结果表明,B2H3最可能进攻CS2中碳原子形成三元环中间体,随后通过氢迁移和最终消除CS的反应步骤形成硫原子转移产物H3BBS-+CS,反应大量放热且不需要活化能.B2H3直接对CS2中硫原子进攻夺取硫原子的反应方式存在一定能垒阻碍.计算结果有助于深入了解B2H3,B3H-6和B4H7-等缺电子硼氢负离子的反应行为. 相似文献
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采用循环伏安、线性扫描、交流阻抗等技术研究了Ce3+/Ce4+电对在混酸(硫酸与甲磺酸)中的电化学行为,并对该体系在间接有机电合成中的应用进行了探索.结果表明:当硫酸和甲磺酸(MSA)浓度分别为0.8和1.0 mol·L-1时,Ce3+/Ce4+电对具有最佳的电化学活性;在上述配比的混酸介质中,铈盐的溶解度得到了大幅提高,同时电解氧化铈(III)离子的电流效率较高(92.1%),与纯硫酸体系中的电流效率接近(92.8%),明显高于纯甲磺酸体系(78.5%);该混酸介质中Ce4+在氧化茴香醚生成茴香醛这一过程中也表现出很好的氧化能力. 相似文献
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在MPW1PW91/6-311G(d,p)水平上优化了标题反应各驻点物种的几何构型,并在相同水平上通过频率计算和内禀反应坐标(IRC)分析对过渡态结构及连接性进行了验证.采用QCISD(T)/6-311G(d,p)方法对所有驻点及反应路径的部分选择点进行单点能校正,分别构建了CH3SO+HO2反应体系的单、三重态反应势能剖面.研究结果表明,CH3SO+HO2反应体系存在6条反应通道7条路径,优势通道(1)R→3IM→P1(CH3SOH+3O2)发生在三重态势能面上,此通道包含两条路径,其表观活化能分别为12.01和-30.04kJ?mol-1,主路径(2)R→3IM→3TS2→P1(CH3SOH+3O2)是一个无势垒氢迁移过程.利用经典过渡态理论(TST)与变分过渡态理论(CVT)并结合小曲率隧道效应模型(SCT),分别计算了主路径(2)在200~2500K温度范围内的速率常数kTST,kCVT和kCVT/SCT,在此温度区间内的表观反应速率常数三参数表达式为kCVT/SCT=4.08×10-24T3.13exp(8012.2/T)cm3imolecule-1is-1,具有负温度系数效应.速率常数计算结果显示,变分效应在计算温度段内影响较小,而量子力学隧道效应在低温段有显著影响. 相似文献
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Temporal evolution of a new Mn(II) catalyzed Belousov-Zhabotinsky (BZ) chemical oscillator with catechol (1.2-dihydroxybenzene) as organic substrate is reported within narrow range of concentrations of initial reagents at 30°C. After optimizing the oscillation parameters the system was perturbed with the antioxidants like ascorbic acid and inosine. It is found that ascorbic acid acts as co-substrate within certain concentration limit, whereas inosine acts as a quencher of oscillations. Addition of ascorbic acid to the BZ system decreases induction time thus acting synergistically to help the reaction to enter quickly into the oscillatory regime. A good linear dependence of induction time on the concentration of ascorbic acid (R 2 = 0.9948) and inosine (R 2 = 0.955) is reported. Inosine has been found to increase the induction time and quench the oscillations. It is mentioned that the magnitude of induction time decreases to a greater extent with ascorbic acid as compared to the magnitude of its increase with the same concentration of inosine. This is pointing to the fact that ascorbic acid is stronger antioxidant than inosine as depicted by their interaction with catechol-based BZ chemical oscillator. Temporal evolution of the BZ reaction with the injection of antioxidants at different stages of reaction is also reported. 相似文献