用交流阻抗法研究某些离子选择电极的响应特性

用交流阻抗法研究了两种液膜胆R汁酸电极和两种聚氯乙烯(PVC)膜钙离子选择电极. 从体电阻R_b和电荷传递电阻R_(ct)得到膜内离子迁移活化能E_a, 及电极的表观标准交换电流密度i°_0等信息. 结果表明: E_a比R_b更能反映离子在膜内迁移的情况, 离子在PVC膜中的迁移比在液膜中困难得多; i°_0能在一定程度上反映电极性能的优劣等。     

聚合物在离子选择电极上的应用

本文概述了聚合物膜离子选择电极的发展、制备、应用等方面的研究情况。分别对固态膜类和液膜类聚合物膜离子选择电极的优缺点和发展前景进行了分析,并讨论了聚合物在膜电极中的作用,以及聚合物的结构对膜电极性能的影响。     

硫杂冠醚PVC膜汞（Ⅱ）离子选择电极的研制

以硫杂冠醚为活性物质的PVC膜汞(Ⅱ)离子选择电极的研究近年已有报道,我们曾报道二茂铁硫杀冠醚PVC膜汞(Ⅱ)离子选择电极的研制。并根据硫和汞的软硬酸碱相亲性,设计并合成了8个新型硫杂冠醚。本文以它们为活性物质研制PVC膜汞(Ⅱ)离子选     

基于Schiff-base结构化合物载体的汞离子选择性电极的制备与表征

高产率合成了一种新的Schiff-base结构化合物,并将其表征为高选择性聚合物膜汞离子选择性电极载体。考察了不同增塑剂及离子交换剂对膜电极响应性能的影响,在最佳膜组分条件下测得该电极对汞离子的线性响应范围为1.0×10-6~3.0×10-4mol/L,响应斜率为(29.3±0.3)mV/dec,检出限为2.6×10-7mol/L;该电极响应速率快(小于12 s),可在较宽的pH范围内(pH2.8~5.6)使用,且其它常见碱金属、碱土金属以及过渡金属离子对该测试电极的干扰小;可准确检测自来水中汞离子的浓度。     

以芴的衍生物为载体的PVC膜铜(Ⅱ)离子选择性电极的研究

报道了4,5-二氮杂-9-对甲氧基亚氨基芴为铜(Ⅱ)离子载体的聚氯乙烯(PVC)膜电极的研制;研究了电极膜中增塑剂种类及载体和离子定域体(KTpClPB)含量对电极性能的影响,得到了电极膜中各组分的最佳质量比为m(载体):m(PVC):m(o-NPOE):m(KTpClPB)=2.0:32.3:65.6:0.1;该选择电极对铜(Ⅱ)离子有良好的能斯特响应性能和较高的选择性,线性响应范围为10-6～10-2 mol/L,斜率为29.9 mV/decade;电极具有优良的重复性和稳定性,可用于电位滴定Cu^2 的指示电极和水体中铜离子的测定.     

基于Schiff-base结构化合物载体的汞离子选择性电极的制备与表征

高产率合成了一种新的Schiff-base结构化合物,并将其表征为高选择性聚合物膜汞离子选择性电极载体.考察了不同增塑剂及离子交换剂对膜电极响应性能的影响,在最佳膜组分条件下测得该电极对汞离子的线性响应范围为1.0×10-6 ～3.0×10-4 mol/L,响应斜率为(29.3±0.3) mV/dec,检出限为2.6×...     

基于室温离子液体和有序大孔金膜的酶传感器

将室温离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([BMIM]BF4)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、及不同种类的膜材料与各种酶一起通过混合涂布、逐层修饰的方式固定于三维有序大孔金膜电极表面,构建一种新型的生物酶传感器。血红蛋白(Hb)、肌红蛋白(Mb)和辣根过氧化物酶(HRP)在该修饰电极上呈现出明显的还原峰,这归因于三种酶活性中心的直接电化学行为。分别构建四种不同膜材料的修饰电极,研究了硅凝胶、壳聚糖、Nafion膜和琼脂糖水凝胶四种材料对于L-乳酸脱氢酶(LDH)修饰电极催化响应的影响,结果表明选择壳聚糖作为膜材料是最优选择。将壳聚糖修饰的LDH金膜电极用做检测乳酸浓度的生物传感器,该传感器表现出良好的催化性能,线性响应范围为10~250nmol/L,检测限(S/N=3)为3.3nmol/L。     

五氯苯酚离子选择电极的研制

本文报道以三庚基十二烷基铵与三氯苯酚离子缔合物为电极活性物制备的PVC膜五氯苯酚离子选择电极。该电极具有Nernst响应范围宽2×10~(-5)M～1×10~(-1)M、灵敏度高.斜率S为60、检测下限低5×10~(-6)M、选择较好、响应时间短等特点、且电极连续工作电势读数稳定性好等优点。适用于自动监测及电位滴定分析。     

pH柔性膜电极的制作与表征

采用木犀草素为pH值选择性试剂,石墨粉为导电基质,PVC为成膜材料,自制无毒无害的pH柔性膜电极(pH flexible electrode,pH/FE)。该电极有一个氧化峰,它的峰电位对2.00~9.00范围内的pH值有线性响应,并且具有弯曲度好、抗拉伸性强、溶胀性能稳定、准确度高,选择性好等性能。此电极有望作为柔性检测器件用于非平面介质表面液层pH值的测定。     

四苯硼酸盐PVC膜铵离子选择电极的研制

以往,常用氨气敏电极测定铵盐,测定时须加入强碱(如氢氧化钠)使 NH_4~+转化为 NH_3。为了直接测定 NH_4~+,同时简化电极,我们研制了四苯硼酸盐 PVC 膜 NH_4~+离子选择电极。     

聚对氨基苯磺酸/石墨烯修饰玻碳电极伏安法测定痕量汞

制备了对氨基苯磺酸/石墨烯复合膜修饰电极,研究了汞在修饰电极上的电化学行为。 在0.1 mol/L、pH=4.0的磷酸盐缓冲液中,以此修饰电极为工作电极,在-1.2 V搅拌富集5 min,用差分脉冲伏安法测定0.31 V处的溶出峰电流。 结果表明,该电极显著提高了汞离子的电化学响应信号。 在优化条件下,峰电流与Hg2+的浓度在1.0×10-6~5.0×10-4 mol/L范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.995。 方法的检出限为5.0×10-7 mol/L。 将该法用于水样中痕量汞的测定,回收率为92.2%~105.2%。     

Thiocyanate ion selective electrode based on bis(N-3-methylphenyl salicylidenaminato)copper(Ⅱ) ionophore

In this work a PVC membrane electrode based on bis(N-3-methyl phenyl salicylidenaminato)copper(II)as ionophore was prepared.The electrode was tested by inorganic anions and showed good selectivity for thiocyanate ion.This sensor showed Nerstian behavior with a slope of a-59.3 mV per decade at 25℃.The proposed electrode exhibited a wide linear range from 1.0 × 10~(-6) mol/L to 1.0× 10~(-1) mol/L with a detection limit of 5.0×10~(-7) mol/L.The electrode response was independent of pH in the range of 4.0-10.0.The response time is about 9-21s,and the electrode can be used for over 60 days without considerable deterioration.The prepared sensor was applied as an indicator electrode in potentiometric titration of SCN with Ag~+ ion and to determine the thiocyanate in samples of urine and saliva.     

阳极氧化铝膜修饰的杂多酸-聚吡咯纳米粒子玻碳电极的电化学性质研究

杂多酸因具有优异的结构使其能接受不同数目的电子,从而产生混价化合物,故其在电极修饰、电催化、功能材料及生物分析等领域的研究经久不衰。杂多酸主要通过共价、键合、吸附、聚合及溶胶-凝胶等手段修饰到电极表面上,但这种化学修饰电极的稳定性及选择性较差,检测的灵敏度较低,难以实际应用,纳米粒子具有高比表面和高活性,其催化活性和选择性呈特异行为,已被越来越多地用于修饰电极的制备。阳极氧化铝(AAO)在纳米材料中占有重要的地位,如它可作为模板合成纳米线或纳米管,也可作为生物传感器和反应器。     

铋(Ⅲ)-8-羟基喹啉-5-磺酸的吸附伏安法研究

探讨了8-羟基喹啉-5-磺酸(HQSA)和络合物Bi(Ⅲ)-HQSA的电化学性质,特别是它们在汞电极上的吸附性。在pH=7.0的磷酸盐底液中,Bi(Ⅲ)-HQSA有一灵敏还原峰,为反应物弱吸附,E_pc=-0.44V(vs.饱和Ag/AgCl)。据此建立了吸附伏安法测定铋的新方法,检测限为2.0×10^-9mol/L,线性范围5.0×10^-9～1.0×10^-6mol/L。     

基于SiO2纳米粒子固定辣根过氧化物酶的生物传感器

制备了尺寸均一的SiO2纳米粒子(60nm),并将其用于固定辣根过氧化物酶.以儿茶酚为电子媒介体制得的H2O2传感器的检测范围为1.7×10-7～1.9×10-5mol/L,检出限为8.3×10-8mol/L.达到95%稳态电流所用时间少于10s.该传感器的米氏常数为7.8μmol/L,表明所固定的酶具有较高的生物活性.     

双安息香缩三乙四胺双核钴硫氰酸根的离子电极研究

季铵盐型阴离子选择性电极由于其电位选择性往往表现出Hofmeister顺序,故使其应用受到限制,因此,研究呈现反Hofmeister行为的阴离子选择性电极已成为离子电极研究领域中重要的研究方向之一。近年来,人们研制出了以金属配合物为中性载体且呈现反Hofmeister行为的阴离子选择电极,本实验室也分别研究了以Schiff碱金属配合物及二氮杂四烯基金属配合物为载体的碘离子和水杨酸根离子电极,但上述电极多数是以单核金属配合物为载体,以双核金属配合物作为载体的电极则很少。     

纳米金-二氧化钛纳米针修饰电极用于氯霉素检测

将金胶-TiO2纳米针修饰玻碳(Au-TiO2/GC)电极用于对氯霉素(CAP)浓度的电化学测定。 结果表明,在0.1 mol/L pH=7.0的磷酸盐缓冲溶液(PBS)体系中,CAP在Au-TiO2/GC电极上有较好的电化学响应,CAP浓度在8.0×10-7～1.0×10-4 mol/L范围内,峰电流与其浓度呈良好的线性关系,检出限为7.8×10-8 mol/L。 并对氯霉素滴眼液中CAP浓度进行了检测,发现该方法有高的检测灵敏度、好的重复性和抗干扰性,且操作简便、成本低廉。     

基于硫氮杂冠醚离子载体的高选择性聚合物膜汞离子选择性电极

以硫氮杂冠醚化合物为离子载体,制备了一种高选择性聚合物膜汞离子选择性电极.通过对电极膜的组成及活化条件进行优化,电极在3.0×10-8～1.0×10-4 mol/L的范围内对汞离子呈能斯特响应,响应斜率为31.2 mV/dec,检出限为2.0×10-8 mol/L.该电极对大多数常见的金属离子具有良好的选择性,并可作为指示电极用于电位滴定.     

A bismuth(III) PVC membrane ion selective electrode based on 5-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-4-amino-1,2,4-triazole-3-thiol

The construction, performance characteristics and application of a new bismuth(III) PVC membrane electrode based on 5-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-4-amino-1,2,4-triazole-3-thiol are reported in this paper. The designed sensor exhibited a Nernstian response for Bi³⁺ ion ranging from 5.0×10^-7 mol/L to 1.0×10^-2 mol/L with a slope of 19.8 mV/decade. The operational pH range of the sensor is 3.0-6.0. The electrode shows a response time of 6 s and can be used for at least five weeks without any considerable divergence in potentials. It exhibits very good selectivity relative to a wide variety of alkali, alkaline earth, transition and heavy metal ions. The proposed electrode could be used as an indicator electrode in potentiometric titration of Bi³⁺ ions with EDTA and in the determination of Bi³⁺ content in stomach medicine.     

基于聚谷氨酸修饰玻碳电极的甲基对硫磷电化学传感器

制备了一种简单的聚谷氨酸修饰玻碳电极的用于检测甲基对硫磷的电化学传感器。 并应用循环伏安法研究了甲基对硫磷在该修饰电极上的氧化还原行为;甲基对硫磷的浓度检测采用差分脉冲伏安法,结果表明,甲基对硫磷在5.0×10-7～7.5×10-4 mol/L浓度范围与响应电流有良好的线性关系。 甲基对硫磷检测限（S/N=3）可达1.0×10-9 mol/L。 该法制备的传感器有望应用于实际样品中的甲基对硫磷的检测。