用红外光谱技术研究氢键的键合方式

氢键的形成能够使参与形成氢键的原化学键力常数降低,吸收频率移向低波数方向,同时吸收强度增加。为了介绍怎样利用红外光谱技术研究氢键的键合方式,本文以联酰胺衍生物为例,主要运用变温红外光谱技术分析NH伸缩振动波数、强度以及形成氢键的键长随温度的变化来研究羰基(C O)与氨基(H—N)之间的氢键形式。结果表明,本文举例中联酰胺基团中的C O与H—N以分子间氢键形式存在。     

N-乙基丙酰胺的飞秒二维红外光谱

利用飞秒二维红外实验方法, 结合稳态红外光谱实验和计算化学手段, 对β-肽模型分子N-乙基丙酰胺(NEPA)的超快结构动力学进行了研究. 结果表明, 在水溶液中, NEPA具有类α-肽酰胺-I 带的振动特征, 并表现出对分子结构和化学环境的灵敏性. 二维红外光谱动力学结果揭示了一个1 ps 左右的光谱扩散时间, 与酰胺-水之间的氢键结构动力学时间尺度一致.     

几种二醇与非质子溶剂相互作用的红外光谱研究

测定了1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇和1，6-己二醇在CCl4中分别与十几种非质子溶剂相互作用的红外光谱，通过考察频率位移的变化，定量地研究了二醇分子内氢键与分子间氢键的协同效应．在四氯化碳介质中，乙二醇、1，2-丙二醇和1，4-丁二醇体系中存在明显的氢键协同效应。利用红外光谱数据，估算了常温下二醇分子内缔体与非质子溶剂的交叉缔合常数，其数值大于一元正链醇与相应溶剂的交叉缔合常数．     

褐煤中水分的原位漫反射红外光谱研究

采用漫反射红外光谱(DRIFT)法,以140℃时褐煤的单光束图为背景研究了两种褐煤中的水分.结果表明,褐煤中水分的含量与光谱图相应区域的积分面积呈线性关系;在计算煤中水分形成的氢键键能的基础上,讨论了水分与煤表面间的氢键相互作用;根据DRIFT谱,将煤中的水分分为游离态的水与以弱氢键与煤表面结合的水和与煤形成强氢键的水.低于80℃时主要脱除前者,而高于80℃则主要脱除后者.     

红外光谱酰胺Ⅲ带用于蛋白质二级结构的测定研究

用甲醇对BSA和RaseA等蛋白质进行变性处理,结合蛋白质酰胺带的拟合结果对酰胺带各二级结构的谱峰进行了初步指认:1330～1290cm^-1为α-螺旋;1295～1265cm^-1为β-转角;1270～1245cm^-1为无规卷曲;1250～1220cm^-1为β-折叠.依据这些谱峰归属,对一些已知二级结构的蛋白质进行了测定,所得结果与X射线衍射数据以及酰胺带的定量结果基本一致.     

尼龙1216晶型转变的红外光谱研究

采用变温红外光谱研究了尼龙1216的Brill转变并测得Brill温度约为150℃。一些α谱带在转变过程中消失，氢键强度也急剧减弱。这些现象证明了Brill转变的“局部熔融”机理。     

基于支持向量机的羰基化合物红外光谱研究

设计了一个4层分等级分类系统，通过支持向量机技术对羰基化合物的红外光谱成功地进行了信息分类和提取，并与人工神经网络进行比较，结果表明：支持向量机对羰基类化合物红外光谱分类效果优于人工神经网络；另外详细探讨了表征酰胺类化合物的特征光谱峰片段对识圳伯仲叔酰胺的影响，证明了酰胺的N-H伸缩振动峰对识别伯仲叔酰胺贡献最大，为构建红外光谱智能解析系统提供了定量依据。     

傅立叶变换红外光谱对灰指甲组织结构的研究

对健康指甲和灰指甲的红外光谱特征吸收峰进行了指认,并对其相应官能团的吸收峰进行了对比分析.结果表明,灰指甲增厚、变脆的原因系α-角蛋白螺旋结构遭到破坏,肽链伸展并发生断裂,形成了不同化学环境的氨基酸,同时蛋白质分子的有序排列也发生了改变.     

溪黄草及其不同提取物的红外光谱研究

采用一维红外光谱、二阶导数谱和二维相关红外光谱对溪黄草原药材及其不同溶剂提取物进行了红外光谱研究。结果表明:溪黄草原药材中含有酯类、芳香类和糖苷类等物质,溪黄草水提物中主要为糖类物质,乙醇提取物中主要为黄酮类物质,石油醚提取物中主要为酯类物质。红外光谱能够快速、简便地提供中药及其提取物中主要化学成分的宏观信息,从而为后续的化学成分分析和中药提取分离方法的改进和优化提供有效参考。     

环烷酸酸盐体系的红外光谱研究──Ⅰ.环烷酸钠和环烷酸钾酸盐体系

本文测量了一系列不同组成的环烷酸－环烷酸钠（钾）酸盐体系的红外光谱，结果表明酸盐体系并不是简单的混合物，而是存在较强的相互作用，包括酸与盐之间的氢键作用和配位作用，体系中存在着组成为ＫＡ·ＨＡ和ＮａＡ·ＨＡ及更多种类的酸盐缔合物．     

二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺水化作用的福里埃红外光谱研究

应用光谱减法研究了二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基乙酰胺(DMA)水化作用所引起的红外光谱变化,由于羰基和水分子形成氨键的水化作用,含水DMF和DMA的羰基伸缩振动向低波数移动,根据含水DMF和DMA中红外指纹区及远红外区某些谱带的变化,水化作用似乎也表现为酰胺基上具有孤对电子的氮原子与水分子形成氢键。DMF和DMA的水化作用使水峰向高波数移动。     

聚腺嘌呤苷酸(Poly A)水化过程的傅里叶变换红外光谱研究 Ⅱ. 动态水化及脱水过程的特性

在研究核酸分子水化作用的工作中,前人及作者的前文都是将样品保持在恒温器中,在静态情况下实现湿度平衡。为了使样品能更充分地吸附水分子,我们设计了一个通气系统,使不同湿度的水蒸气连续通过密封样品池,让样品在动态情况下达到湿度平衡。除了水化过程外,对脱水过程的观察、分析也是研究核酸与水的相互作用的不可缺少的一环,但这方面的实验工作却很少。我们通过对Poly A薄膜动态水化和脱水过程中红外光谱的测定,证实了:(1)与静     

聚腺嘌呤核苷酸(PolyA)水化过程的傅里叶变换红外光谱研究 Ⅰ. 静态水化过程的特性

在静态平衡条件下, 应用FT-IR和减差光谱技术系统地测定了Poly A薄膜在温度为25±1 ℃、相对湿度从0％到100％的不同情况下的吸收光谱, 波段范围为4000-800 cm~(-1)。根据红外光谱的峰位和强度的变化, 证实了Poly A的水化作用主要发生在碱基中的-NH_2基团和磷酸根基团上。其中-NH_2的光谱强度在相对湿度低于30％时就有明显变化, 是水化较强的基团之一; 而P=0的峰位移最大, 并且在高湿度时出现两个振动频率, 说明有两种不同的水化状态。在水化过程中, 水峰的峰位也有较大变化, 并分裂为多重峰。     

不同交联度的杜仲胶的红外光谱研究

研究了不同交联度的杜仲胶在室温及加热后红外光谱的变化规律．发现在室温下测定的样品红外光谱在低波数内对应链段变形振动的几个特征峰、加热后会消失或弥散，而交联度的改变对其影响不大，即使材料中结晶完全消失而变成高弹态．因此，推测这些特微峰的存在，应该和杜仲胶弹性网络中交联点间链段存在着明显的构象规整性有关．     

红外光谱法研究胺与几种溶质的缔合性质

室温下在3800—3000 cm~(-1)内测定了苯脓、N-甲基苯胺与正庚烷、四氯化碳、苯和甲苯二元混合稀溶液的红外光谱, 考察了溶剂对溶质特征红外光谱的影响。测定了苯胺、N-甲基苯胺与吡啶在四氯化碳中作用的红外光谱, 以及苯胺、N-甲基苯胺、三乙胺、三丁胺和吡啶与乙醇在四氯化碳中作用的红外光谱, 计算了相应的交叉缔合常数, 对不同种分子间的相互作用进行了探讨。几种含氮分子与乙醇缔合时, 给予电子的能力按以下次序递增: 苯胺～N-甲基苯胺<三丁胺<吡啶<三乙胺。此外, 还对乙醇+吡啶+氯仿三元体系的特征红外光谱随溶剂比例的变化进行了分析讨论。     

半正交化基近似计算的改进

Kashiwagi建议, 在量子化学从头计算中采用半正交化基组, 在电子排斥积分中忽略某些正交轨道间的重迭,同时保留核吸引积分中的类似重迭。本文建议在核吸引积分中也忽略这些微分重迭。这一改进提高了计算的精度。对仍然保留的微分重迭, 在计算三、四中心积分时建议在保持电荷守恒的条件下, 用较简单的轨道对之间的微分重迭代替, 大大节约了计算机时。     

甲壳胺-明胶共混物的研究

甲壳胺 明胶共混物的研究莫秀梅（华东理工大学高分子材料系上海２００２３７）关键词甲壳素，明胶，共混物，红外光谱甲壳胺是甲壳素的脱乙酰基产物，即将甲壳素Ｃ２上的乙酰基脱去变成氨基，因此在甲壳胺分子侧链上增加了一个活泼氨基，从而易于化学改性或共混改性．...     

用傅里叶变换红外光谱法研究聚对苯二甲酸乙二酯的结构

用傅里叶变换红外光谱法,将一系列不同温度下退火的PET光谱与熔融淬火的PET光谱进行数字吸光度相减,得到不同结晶状态的“反式构象光谱”。进一步将不同温度退火的“反式构象光谱”(240℃和120℃)彼此相减,可得到“纯晶区的光谱”和“非晶区的反式构象光谱”。通过差示光谱的比较,发现一些新的谱带和谱带的变化。可用PET 的晶区和非晶区中其分子链的内旋转构象的变化解释。     

A FOURIER TRANSFORM INFRARED SPECTROSCOPIC STUDY OF THE REACTION BETWEEN POLY (VINYL PYRIDINE)S AND EPOXY COMPOUNDS

Chemical reactions between poly (vinyl pyridine)s and 1, 4-butanediol diglycidyl ether and other epoxy compounds were studied by Fourier transform infrared spectroscopy and other techniques. The epoxy group was found to react with the pyridine side group of poly (4-vinyl pyridine), forming crosslinked networks which contain cyclic amide structures. The reaction was also observed in the interracial region of poly(vinyl pyridine) and γ-glycidoxy propyl trimethoxysilane hydrolyzate (γ-GPS) coatings on PET fiber substrates. Poly(2-vinyi pyridine) does not show the same reaction.