交联苯乙烯-4-乙烯基吡啶共聚物(CSVPC)的2价第一过渡金属配合物热分解机理的研究

本文根据实验事实和Jellinek假定,提出了合理的CSVPC和CSVPC的2价第一过渡金属配合物的热分解机理。此机理不仅较好地解释了CSVPC的TG实验现象,也比较满意地解释了CSVPC的2价第一过渡金属配合物的TG实验数据及其一些规律。CSVPC的2价第一过渡金属配合物的红外光谱,原子吸收实验值和2价第一过渡金属配合物的水合能计算值也能说明此机理的合理性。     

基于2-(4-苯基-1,2,3-三唑)亚甲基吡啶(PTMP)的过渡金属配合物的合成与晶体结构

本文报道了一类基于 2-(4-苯基-1,2,3-三唑)亚甲基吡啶(PTMP)配体的过渡金属镍、钴和锌配合物的合成,并通过单晶衍射实验确定了它们的晶体结构。研究结果表明,在这类金属配合物中,PTMP 均通过吡啶氮原子和 1,2,3-三唑中的 2 位氮原子与金属配位,并形成了六元螯合环。在 Co髤及 Ni髤的配合物中,有 2 个 PTMP 参与配位,配位数为 6,配合物的空间构型是畸变的八面体;而在 Zn髤中则只有 1 个 PTMP 参与配位,配位数为 4,配合物的空间构型是变形的四面体。晶体结构数据分析及理论计算结果表明,尽管 PTMP 分子中 1,2,3-三唑环上的 2 位氮原子相对于 3 位氮原子而言,电子云密度较低,但在这类配合物中由于"螯合效应"2 位氮原子仍然表现出了较强的配位能力。     

聚(苯乙烯-4-乙烯基吡啶)钕配合物的研究

含氮聚合物是一类很有意义的配位体,它在某些反应的催化过程中起载体作用。在含氮聚合物中,聚(苯乙烯-4-乙烯基吡啶)(PS4VPY)也是一种很重要的配体,因其杂环氮原子有一定的反应能力和配位能力。聚(4VPY)过渡金属(如Co、Ni、Cu和Zn)配合物已有报道。但PS4VPY的稀土配合物未见报道。本文报道NdCl_3·PS4VPY的合成和表征,及催化活性。     

5-(4-氯苯基)-10,15,20-三苯基卟啉及其配合物的合成、结构表征及热分解机理

合成了标题卟啉配体及其钴，镍，铜，锌和铁的五种配合物，对它们进行了元素分析，ＵＶ，ＩＲ和荧光光谱等结构表征。用ＤＴＡ，ＴＧ，ＤＳＣ等手段研究了这些新化合物的热稳定性及热分解机理，实验结果与ＨＭＯ方法计算的结果一致。     

过渡金属配合物断裂双链DNA及其机理

本文讨论了过渡金属配合物导致ＤＮＡ双链断裂的各种攫氢反应及碱基氧化机理,对由水解过程促进ＤＮＡ断裂的过渡金属配合物也作了介绍。     

聚合物载体-稀土金属配合物的研究ⅩⅦ聚(苯乙烯-4-乙烯基吡啶)钕配合物在丁二烯聚合中的催化行为

聚合物载体－稀土金属配合物的研究．聚（苯乙烯－４－乙烯基吡啶）钕配合物在丁二烯聚合中的催化行为李晓莉于广谦＊李玉良（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）关键词苯乙烯，乙烯基吡啶，共聚物，钕配合物，丁二烯聚合１９９６－０４－１１收稿，１９９６...     

过渡金属配合物的相转移反应

本文综述了相转移条件下过滤金属配合物催化有机合成的反应的进展。按羰基化反应、偶联反应、烃化反应、加成反应、还原反应及氧化反应等分别给予评述。     

聚(苯乙烯-丙烯酸)钕配合物催化苯乙烯与4-乙烯基吡啶共聚的研究

研究了聚(苯乙烯-丙烯酸)(PSAA)负载-氯化钕(NdCl3)配合物催化苯乙烯与4-乙烯基吡啶共聚活性。考察了Al/Nd摩尔比、聚合时间以及苯乙烯与4-乙烯基吡啶比(g.g-1)对苯乙烯与4-乙烯基吡啶共聚的影响。结果表明:这种极性单体与烯烃的共聚反应能有效发生,聚合物负载氯化钕配合物的催化性能高于同类小分子稀土氯化物,配合物催化活性随着Al/Nd摩尔比的增加而增加,随聚合时间的延长而降低,反应时间为2 h时配合物催化活性最高;4VPy和St摩尔比为4∶2时产率较高;得到的聚合物具有良好的耐热性。     

侧链含有Mn-Re双核过渡金属基团的金属有机共聚物的合成与表征

设计合成了三种侧链含有Mn-Re双核过渡金属基团的金属有机高分子, 并且使用GPC, DSC, TG, NMR, FT-IR, UV-Vis和元素分析等测试手段对所合成的三种聚合物进行了表征. 这三种金属有机聚合物具有与普通聚苯乙烯不同的玻璃化转变温度和紫外-可见吸收光谱. 为今后合成更多的类似的金属有机聚合物提供了一种合成策略.     

STUDY ON POLYMER-RARE EARTH METAL ION COMPLEXES Ⅰ. FLUORESCENT PROPERTIES OF POLY(ACRYLIC ACID-CO-4-VINYLPYRIDINE)-RARE EARTH METAL COMPLEXES

A kind of copolymer of acrylic acid and vinylpyridine was synthesized and the fluorescent properties of the complexes of the copolymer with Eu~(3+) or Tb~(3+) were studied. It was found that the fluorescence intensity of the complexes of the eopolymer with Eu~(3+) was 20 times as high as that of the complexes of polyaerylic acid with Eu~(3+) and twice as high as that of the complexes of polyvinylpyridine with Eu~(3+). The effects of the composition of the copolymer and the content of Eu~(3+) or Tb~(3+) in the complexes were studied. The fluorescence lifetime of the complexes was measured and it was found that two or more kinds of energy transfer mechanism existed.     

N，N-二甲酰基二硫代氨基甲酸根金属配合物的研究

本文首次报道了一系列N，N-二甲酰基二硫代氨基甲酸根为配体的过渡金属配合物，对它们进行了化学分析、光谱表征和磁性质研究。研究结果表明，在配合物中，配体二硫代氨基甲酸根一般为较弱的双齿配位。     

饱和烃热裂化夺氢氢转移能力研究

研究了在热反应条件下石油渣油中饱和烃夺氢氢转移能力的测定方法和结果。饱和烃受热生成的自由基可从氢化芳烃四氢萘夺取活泼氢,由此可测定不同饱和烃的夺氢能力。研究结果表明,饱和烃可剧烈裂化而具有较强的夺氢能力,且这种夺氢能力随反应条件苛刻度增大而增强,对于正构烷烃或石蜡系列,其夺氢能力随分子量增大而增强,而对于不同来源石油渣油的饱和分,其夺氢能力的差别不大。沥青质的存在可诱导饱和烃剧烈裂化,增大饱和烃的夺氢能力。     

TRANSITION METAL COMPLEXES OF 1-ISOVALERYL-4-PHENYL-3-THIOSEMICARBAZIDE

Abstract

The complexes of 1-isovaleryl-4-phenyl-3-thiosemicarbazide (IVPTS) with Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II) have been prepared and characterized on the basis of elemental analyses, molar conductance, magnetic moment and spectral (visible, IR, NMR) studies. Square-planar geometry have been proposed for Ni(II) and Cu(II) and octahedral for the Co(II) complex.     

交联共聚物（ER—PEO）及其与NaSCN络合物的结构研究

环氧树脂(ER)与聚环氧乙烷(PEO)的共混物经水/乙醇萃取后的剩余物为交联ER-PEO非晶共聚物。萃取分析表明,ER/PEO中约有50wt·％的PEO与ER形成ER-PEO交联共聚物。ER/PEO与NaSCN络合后,由于Na~ 的配位络合作用,使结晶能力进一步降低。     

5,10,15,20-四(对-癸酰氧基)苯基卟啉过渡金属配合物的红外光声光谱

测试并研究了５，１０，１５，２０－四（对－癸酰氧基）苯基卟啉及其Ｍｎ（Ⅲ）、Ｆｅ（Ⅲ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）配合物在３６００－１９０ｃｍ＾－１范围内的傅立叶变换红外光声光谱，对主要谱带进行了经验归属。结果表明，３３１８，９６８ｃｍ＾－１处的吸收谱带分别是四（对－癸酰氧基（苯基卟啉Ｎ－Ｈ键伸缩振动、面内弯曲振动、生成配合物后这些谱带全部消失。２５０ｃｍ＾－１处的吸收谱带是Ｍ－Ｎ键伸缩振动和卟啉环变形振动的复合振动，３２７ｃｍ＾－１处的吸收谱带是Ｍ－Ｃｌ键伸缩振动，金属敏感带出现在１３５４、１０１８、９９１、７９０、６３２、２３１ｃｍ＾－１处。     

过渡金属络合物猝灭单重态氧能力的研究

研究了多种不同过渡金属络合物对单重态氧的猝灭问题。结果表明过渡金属络合物猝灭单重态氧的能力主要和络合物分子的几何构型有关。能形成平面四方形结构的络合物由于中心金属原子易于和¹O₂分子相接近因而具有强的猝灭¹O₂的能力,反之形成四面体形结构的络合物则猝灭能力减弱。     

一种含有偶氮磺酸基与吡啶基的高分子氢键自组装及自组装超薄膜

静电自组装是指将带相反电荷的聚电解质，于水溶液中交替沉积在片基上，制备多层超薄膜的技术．由于它在水溶液进行，技术简单，无需专用设备，再加上静电力比范德华力强，因此静电自组装膜比传统的LB(Langmuir—Blodget)膜稳定，在近年来得到很大发展．现在自组装成膜驱动力已从最初的静电力扩展到氢键、电荷转移相互作用、疏水相互作用等；用于组装的组分也从聚电解质扩展到多官能团小分子、胶体粒子、无机纳米