对硅酸聚合机制反应级数的验证

用胶凝法研究酸化了的不同摩尔比 (Si O2 /Na2 O)的硅酸钠溶液的胶凝速度 ,发现在恒盐条件下 ,硅酸胶凝速度常数是 2 ,这个结果和我们过去所提出的硅酸聚合机制符合一致。     

硅酸及其盐的研究 Ⅴ.氟离子和硅酸的聚合作用

在較广的pH范围內,测定氟离子对硅酸(酸化的水玻璃和单硅酸鈉)胶凝作用的影响。在中性和微碱性溶液中,氟离子促进硅酸胶凝,而且这作用随所加氟离子数量而加大。在酸性溶液中,氟离子也有促凝作用,并随氟离子增多而增加。但只增加到一定限度,过此限度,促凝作用卽行減退。所生凝胶的离浆溶液合氟量亦已测定。在碱性溶液,氟离子全部在离浆液中,表示氟离子不参加凝胶的組成而仅起催化作用。在酸陸溶液,氟离子全部或大部分在凝胶內,这表示它不仅参与反应而且是产物的組成部分。根据以前所提硅酸聚合的机制,对所观測到的結果作初步的解释。     

硅酸及其鹽的研究 Ⅰ.硅酸聚合的速度和機制

1.在较广的pH范围内,测定了硅酸胶凝的速度。表示pH和胶凝时间对数关系的曲线,其形状常为N字形,有一最高点和一最低点,不论所用酸的种类如何。不同的酸使曲线的最高点和最低点以及两者之间线段的部位显有区别。 2.硅酸离子随着溶液中外加酸浓度的增高而逐步与氢离子结合:H_2SiO_4→H_3SiO_4→H_4SiO_4→H_5SiO_4~ 。硅酸由聚合而形成凝胶的作用,在酸方和在硷方的机构不同。在硷方是原硅酸与其一价阴离子的缩合作用,而在酸方则是原硅酸和其一价阳离子的聚合作用。 3.根据以上的机构,我们提出一个关系式可以说明硅酸的胶疑时间和pH的关系。     

~(13)C NMR谱验证醋酸与硅羟基的作用

硅酸溶液有自聚作用,即从低聚硅酸→中聚硅酸→高聚硅酸→硅凝胶。将硅酸溶液的胶凝时间对溶液的 pH 作图,曲线呈“N”形,曲线的位置随酸化剂种类等不同而改变。“N”曲线最高点位置用强酸(Hcl、H_2SO_4、HNO_3)皆在 pH1.5—2.0;用中强酸(H_3PO_4)在2.5左右;用弱酸(CH_3COOH)在2.5—4.0之间。并且曲线最低点位置也随酸化剂不同而明显不同。由于在所试酸化剂中,醋酸的差别最大,多年来一直引     

硅酸及其盐的研究 ⅩⅩⅠ.三甲基硅烷化-气相色谱法测定单硅酸的离解常数

单硅酸的离解常数是表征其基本性质的重要数据,前人已有不少工作,但由于测定的方法和实验条件不同,所得数据很不一致。本实验室曾用“N’曲线法测得了单硅酸的各级离解常数,由于这些常数系在单硅酸到达多硅酸直至凝胶的过程中所测得,故和公认的单硅酸标准离解常数差别很大,只能称为胶凝离解常数。     

硅酸及其盐的研究(Ⅺ)——单硅酸胶凝作用的温度效应和活化能

用H₃PO₄、HAc和HCl为胶凝剂,在较广pH范围内,研究0°、20°、30°、40°、50°和70℃等不同温度对单硅酸胶凝作用的影响,并求出活化能。所得结果表明:活化能随胶凝剂的种类和硅酸溶液的pH不同而不同。但也发现硅酸浓度不同时,活化能也有所不同。若总盐浓度恒定,则活化能不变。用硅酸聚合理论的有关概念,对所得结果作了解释。     

硅酸及其盐的研究(ⅩⅥ)——硅酸胶凝作用中的离解常数

以HOAc和H₂SO₄为酸化剂,研究了不同SiO₂/Na₂O摩尔比的硅酸钠在酸化后胶凝时间和pH的关系.从“N”曲线的结构求得了硅酸在胶凝作用中的各级离解常数.     

低温下生物柴油的胶凝特性研究

利用流变仪在小振幅振荡剪切模式下对地沟油、花生油和大豆油生物柴油的胶凝特性进行了研究。结果表明,低温下生物柴油不仅具有冷却胶凝特性,还表现出明显的等温胶凝特性。分析了冷却速率和剪应力对地沟油生物柴油胶凝特性的影响。结果表明,静态降温时降温速率越大,生物柴油的胶凝温度越低,降温及恒温静置过程中同一温度下的胶凝结构越弱。相同降温速率下,生物柴油的胶凝结构和胶凝温度随剪应力的增加而降低,但经受不同剪应力作用的生物柴油恒温静置后胶凝结构相差不大。降温过程中施加的剪应力较小时,冷却胶凝结构随降温速率的增大而降低;剪应力较大时,冷却胶凝结构随降温速率的增大而加强。不管施加的剪应力多大,等温胶凝结构随降温速率的增大而加强。     

CTAB凝聚重量法测定二氧化硅

将胶束增溶分光光度法中使用的阳离子表面活性剂长碳链季胺盐,同动物胶在溶液性质上进行比较,发现它们有极为类似的地方:动物胶在酸性溶液中所形成的胶粒,由于H~+过剩而带正电荷;长碳链季胺盐在水溶液中所形成的胶粒(或称胶束)也带有正电荷。因此,它们应都能同亲水性很强的带负电荷的硅酸胶粒(γ-硅酸)相互作用,从而发生凝聚和沉淀。“一切真知都是从直接经验发源的。”我们实验证明,上述推测基本上是正确的。保持盐酸酸度在8N以上时,     

甲基纤维素凝聚重量法测定二氧化硅

采用甲基纤维素(MC)凝聚剂重量法测定二氧化硅的含量,对溶液体积、甲基纤维素(MC)用量、温度等因素对硅酸凝聚的效果进行了优化研究,并对甲基纤维素凝聚剂与动物胶凝聚剂进行了比较。实验结果表明,在盐酸介质中,甲基纤维素对硅酸有极强的凝聚能力,甚至在室温条件下也能使硅酸大量凝聚。另外在沉淀中夹杂的铁、铝等氧化物少,操作简便,分析时间短。     

硅酸聚合中盐效应的机理

在广泛pH范围内研究了硅酸聚合中盐效应的机理。实验结果表明:外加盐的阳离子既可与水配位形成水合金属阳离子,又可与硅酸负离子形成配合物。因此外加盐的阳离子同时以静电效应和化学反应两种机理来影响硅酸的聚合速度,这种影响随溶液pH增大而加强。在强酸性溶液中,外加盐被酸化成的酸和硅酸或硅酸阳离子反应,以化学反应机理来改变硅酸的聚合速度。这一作用随溶液pH增大而减小。根据上述机理,提出了一个表示硅酸聚合速度与包括盐效应在内的各种因素的关系式,由此求得的计算值与实验值基本符合。     

SiO2/TiH2包覆粉体的制备及其释氢特性

熔体发泡法因可通过其简单的工艺制备高强度的泡沫铝而受到广泛的关注．TiH2颗粒可以作为泡沫铝的发泡剂，但其仍存在分解温度与铝熔点的温度失配问题．这种温度失配是导致泡沫铝制品孔洞结构难以控制的最大障碍，解决办法之一是延迟TiH2的分解过程．     

Preparation of polysiloxanes from silicic acid. V. Condensation of silicic acid butyl esters and formation of silica fiber from the ester solutions

The condensation of silicic acid butyl esters was investigated by gel permeation chromatographic (GPC) analysis. The results revealed that the condensation was greatly dependent on a degree of esterification of the esters. The ester with the lowest degree of esterification underwent condensation to form a highly polymerized ester. It was found that fibers could be drawn from the ester solution before gelation.     

Studies on the syntheses of polymetalloxanes and their properties as a precursor for amorphous oxide. V. Preparation and properties of polytitanosiloxanes from silicic acid and bis(2,4-pentanedionato)titanium diisopropoxide

Preparation and properties of polytitanosiloxanes (PTS) as a preceramic polymer for SiO₂-TiO₂ fibers were investigated. The PTS was prepared by the reaction of bis(2,4-pentanedionato) titanium diisopropoxide (PTP) with silicic acid (SA), extracted with tetrahydrofuran from an aqueous solution, in methanol. They were soluble in methanol, ethanol, and THF. The molecular weight (M_n ) was 1500–4200 depending on the reaction molar ratio (SA/PTP). A Concentrated methanol solution of PTS showed an appreciable stability to self-condensation and good spinnability. Dry spinning of the solution provided golden yellow precursor fibers which can be subjected to thermal-treatment to give ceramic fibers. The PTS is considered to be a copolymer formed by the condensation of oligomeric silicic acid with PTP consisting of Si? O? Ti and Si? O? Si linkages in the molecular main chain with the ligand and hydroxy groups as pendants.     

硅酸及其盐的研究 ⅩⅪ.三甲基硅烷化-气相色谱法测定单硅酸的离解常数

由于硅酸的聚合性质,单硅酸易发生聚合,溶液中硅酸总量不能代表单硅酸的含量,因而其离解常数不易测准,各家所得数据不一.本文用三甲基硅烷化-气相色谱法测得硅酸溶液中单硅酸含量以求得不同时间下单硅酸的最快聚合点的pH,并以时间外推法求得单硅酸的标准离解常数.本文还用离子强度外推法,求得了单硅酸热力学离解常数。这些常数和公认值一致.     

硅酸及其盐的研究 ⅩⅪ. 三甲基硅烷化-气相色谱法测定单硅酸的离解常数

由于硅酸的聚合性质,单硅酸易发生聚合,溶液中硅酸总量不能代表单硅酸的含量,因而其离解常数不易测准,各家所得数据不一.本文用三甲基硅烷化-气相色谱法测得硅酸溶液中单硅酸含量以求得不同时间下单硅酸的最快聚合点的pH,并以时间外推法求得单硅酸的标准离解常数.本文还用离子强度外推法,求得了单硅酸热力学离解常数.这些常数和公认值一致.     

Sodium silicate route to coat polymer particles with silica

This paper presents a low-cost method to coat polymer particles with silica nanoparticles from inexpensive sodium silicate solution, which is a less-common precursor compared with tetraethyl orthosilicate for coating of polymer particles. The method is based on deposition of active silicic acid in the presence of polymer particles, prepared by emulsion polymerization of styrene involving poly(N-vinyl-2-pyrrolidone), under conditions that a dilute silica sol can be formed from this active silicic acid. The whole process was conducted in aqueous media. The effects of different reaction parameters, such as reaction temperature, amount of active silicic acid and solution pH, on the morphology and size of composite particles were investigated.     

凝胶化反应全过程的激光光散射跟踪研究

在苯乙烯（Ｓｔ） 二乙烯苯（ＤＶＢ）自由基共聚的凝胶化反应过程中定时取样，得到凝胶化点前后及至终点的一系列样品，然后用激光光散射技术，包括研究散射光强及其角度依赖性的静态光散射（ＳＬＳ）和研究散射光频移的动态光散射（ＤＬＳ），表征了这系列样品的重均分子量Ｍｗ、均方旋转半径Ｒｇ、第二维利系数Ａ２及流体力学半径Ｒｈ等静、动态参量及这些参量的变化规律，定量地描述了凝胶化反应全过程