聚醚树枝体－聚丙烯酸嵌段共聚物的水溶液自组装行为

应用UV－Vis、荧光、光物理探针、动态激光光散射和透射电镜(TEM)方法研究了聚醚树枝体与聚丙烯酸两亲嵌段共聚物(Dendr,PE-PAA)在水溶液中分子自组装行为。实验结果表明通过聚醚树枝体嵌段的疏水作用,易缔合形成聚集体,具有很低(10^-6～10^-7mol·L^-1)的临界缔合浓度(cac)。透过电镜观察到聚集体具有双层膜结构的球状、单室囊泡。临界缔合浓度(cac)以及聚集体的大小对枝状体的代数(Gi)及线性体的聚合度(n)具有明显的依赖关系。     

PLA-b-PEO-b-PLA三嵌段共聚物分子聚集体性质的研究

采用开环聚合的方法 ,合成了组成不同的PLA b PEO b PLA三嵌段共聚物 .滴加选择性溶剂水于共聚物的良溶剂溶液中 ,制备了共聚物以水为介质的“平头”聚集体胶束溶液 .把聚集体胶束溶液浇铸在云母片上 ,采用扫描探针显微镜 (SPM)表征了其形貌和表面微粘弹性 .发现脱离了极性介质水的聚集体的表面性质发生了不均一化 ,聚集体的顶部比相连接的部分具有较高的储能模量 .聚集体环境的改变使聚集体中不同嵌段的迁移导致了这种表面粘弹性的不均一 .另外 ,采用动态光散射的方法测量了体系溶液中聚集体胶束的尺寸 .实验发现光散射所得到的聚集体的尺寸远远大于SPM所得到尺寸 .增加聚合物的起始浓度使聚集体胶束的尺寸以及多分散性都在不同程度上增大 .然而聚合物的不同 ,这种增加的程度会有比较大的差别     

球形嵌段共聚物胶束的温度效应

基于标度理论建立了嵌段共聚物溶剂体系的胶束模型，通过Flory-Huggins相互作用参数间接讨论了温度对胶束平衡性质的一般性影响.分析了胶束过渡区聚合物链的状态，通过分段的过渡区密度分布函数，考察了温度对聚集数、过渡区密度分布和胶束内外半径的影响.结果显示,温度升高使过渡区链状态呈现多种分层情况，并导致胶束聚集数的显著增加.但过渡区链状态的变化对过渡区密度的总体影响不显著，胶束的总体半径变化不大，表明过渡区溶剂随温度升高而逐渐“挤出”.理论预测与实验结果较一致.     

双亲水性嵌段共聚物对CaCO3结晶的影响

以合成的带有磺酸基为端基的线型-超支化二嵌段共聚物PEG-b-PEI-SO3H为模板,探讨了其对CaCO3结晶的影响,并用FTIR、XRD、SEM、TEM等对产物进行了表征.结果表明,带有—SO3H端基的线型-超支化双亲水性嵌段共聚物PEG-b-PEI-SO3H对CaCO3晶体形貌和晶型表现出较强的调控能力.培养1天时得到空心环状方解石型CaCO3晶体,但当培养时间为3天和5天时,得到的CaCO3晶体形貌既有河蚌状也有类球状,同时其晶型既有方解石也有球霰石,而当培养时间达到7天后,得到的就只有球状球霰石CaCO3晶体.     

双亲性三嵌段共聚物/水体系超分子结构的研究

利用小角 X-射线散射技术研完了双亲性聚氧化乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚氧化乙烯三嵌段共聚物/水体系在高浓度的溶致性液晶相,测定了亲水区、疏水区随浓度和结构变化的尺寸等超分子结构参数。用简单的几何模型可满意地解释实验结果。     

嵌段共聚物组成对薄膜形貌影响的多体耗散粒子动力学研究

利用多体耗散粒子动力学(Multibody Dissipative Particle Dynamics, Multibody DPD)方法研究了在溶剂蒸发条件下, 嵌段共聚物在表面自组装形成薄膜的过程, 分别考虑了两嵌段共聚物和三嵌段共聚物及不同组成对薄膜形貌的影响. 模拟得到了无序状薄膜和层状薄膜, 并计算了这些薄膜的序参量和薄膜厚度随时间的演化. 结果表明, 嵌段共聚物的组成对薄膜厚度几乎没有影响, 当某种组分的链段很短时, 只能形成序参量较小的无序薄膜, 相反, 则可以得到序参量较大的层状薄膜.     

聚硅氧烷聚脲多嵌段共聚物中氢键的研究

采用多种手段研究了聚硅氧烷与聚脲嵌段共聚物中所存在的各类氢键．特别探讨在聚硅氧烷软段中引入极性氰丙基对体系成氢键能力的影响和两相间相互作用力的情况结果表明，在软段分子中引入极性氰丙基有利于增加聚硅氧烷分子与聚脲链段的相互作用，这一相间作用力使两相间界面层厚度随着硬段分子量的增加而加宽，并发现在聚硅氧烷聚脲嵌段共聚物中硬段的聚集形态随溶液浓度改变变化不大，其中氢键随着温度升高而下降．     

SBS嵌段共聚物分子结构对其在溶液中链形态的影响

线形两嵌段(SB)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、线形三嵌段[(SB)2]和星形四臂三嵌段[(SB)4]的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物溶于四氢呋喃(THF)和环己烷(CH)中,通过黏度法获得它们的特性黏数并计算其黏度半径(Rη);采用静态激光光散射法研究了它们在溶液中的第二维利系数和均方根旋转半径(Rδ).由于...     

含氟嵌段共聚物离聚体的合成表征及其性能研究

嵌段共聚物离聚体具有独特的形态和固体及溶液性质 ,在热塑性弹性体、极性材料与非极性材料共混相溶剂和粘度调节剂等领域具有十分广阔的应用前景 ,引起了人们的普遍关注 .文献报道较多的是聚苯乙烯 乙烯 丙烯[1] 、聚苯乙烯 乙烯 丁烯 苯乙烯[2 ] 、聚苯乙烯 异丁烯 苯乙烯[3 ] 等共聚物中 ,聚苯乙烯链段部分磺化后所得离聚体的合成与性质研究 .众所周知 ,含氟聚合物具有低表面能和高表面活性等特性 ,因而将含氟基团引入到嵌段共聚物离聚体中有望开发出一种新型的特殊功能材料 .原子转移自由基聚合 (ATRP)自 1 995年问世以来 ,已成功…     

含有机硅多嵌段共聚物的研究Ⅳ.含有机硅多嵌段共聚物的富氧功能

研究了几种新型含有机硅二元和三元多嵌段共聚物的氧、氮选择透过性能。其中双酚A聚羟基醚-聚二甲基硅氧烷二元多嵌段共聚物-(PHE-PDMS)_n的透氧系数Po_2=510Barrer、氧氮分离系数a o_2/N_2=2.2,聚苯醚-聚二甲基硅氧烷-聚对羟基苯乙烯三元多嵌段共聚物-(PPO-PDMS-pHS)_n的Po_2=156 Barrer、do_2/N_2=2.4,两者都具有良好的力学性能。此外,含有机硅三元多嵌段共聚物与聚三甲硅基丙炔(PTMSP)起薄复合后,改善了PTMSP超薄膜的透气稳定性。其JO_2≈1.0×10~(-3)cm~2/cm~2·s·cmHg,do_2/N_2≥2.0。     

嵌段结构对两亲嵌段共聚物水溶液行为的影响

在合成了二种具有相同组成不同嵌段结构排布的共聚物基础上对它们溶液的物理化学行为用荧光探针的方法进行了研究，结果表明：由于结构排布的不同其物理化学行为有着较大的差异，三嵌段结构的共聚物较二嵌段者更易于形成胶束体系，而二嵌段共聚物则易于发生凝胶化，对上述结果进行讨论和解释．     

水溶液中P(AM-co-PEBA)聚合物对Tb3＋离子荧光增强作用

考察了Tb3＋离子在模板法合成的疏水缔合水溶性聚合物聚丙烯酰胺/4-(ω-丙烯酰氧乙氧基)苯甲酸(P(AM-co-PEBA))溶液中的荧光增强行为. 在溶液中P(AM-co-PEBA)通过羧基的络合作用及疏水缔合作用, 改变了 Tb3＋离子所处微环境, 降低了Tb3＋离子络合水的个数, 提高了Tb3＋离子荧光强度. 聚合物中PEBA含量增加或PEBA以微嵌段结构存在, 这一微环境效应得到增强. 另一方面, 聚合物P(AM-co-PEBA)分子内具有紫外光捕获基团, 可通过“天线效应”与Tb3＋离子进行能量传递, 进一步提高了Tb3＋离子的荧光强度.     

含Eu3+,Tb3+硼酸铝磷光体的制备及荧光特性

采用溶胶－－凝胶法于Ａｌ２Ｏ３－Ｂ２Ｏ３体系中合成出了Ｅｕ＾３＋，Ｔｂ＾３＋磷光体。研究了磷光体的形成过程，探讨了烧结温度及激活剂沈度对磷光体发光性能的影响。测定了磷光体的光谱。     

介观相分离对烯烃嵌段共聚物结晶动力学的影响

研究了介观相分离对烯烃嵌段共聚物(OBC)结晶动力学的影响.结果表明,OBC在保持介观相分离形态的情况下,结晶以三维生长的方式进行.原因可能是由于OBC的“相区溶合”造成的.OBC嵌段长度和嵌段数目存在一定的统计分布,其中某些较短的结晶性链段“溶解”于非晶区,这部分结晶性链段在结晶时起到了“传递”结晶的作用.     

掺Tb3+聚醋酸乙烯乳液的制备及性质研究

在PVAc乳液聚合过程,将一定比例的三氯化铽(TbCl3)溶液与醋酸乙烯(VAc)单体同步滴入聚合体系,获得掺Tb3+ 离子的PVAc乳液, 研究Tb3+离子对PVAc乳液性能的影响。研究表明,Tb3+ 离子对PVAc的颗粒形貌、大小及其质量指标影响不大,但对发光性能有一定的影响,即掺Tb3+ 离子的PVAc会产生很强的Tb3+ 离子特征荧光,且随Tb含量的提高,其荧光强度随之增强,无荧光浓度猝灭现象。     

Sm~(3 )在硼酸盐玻璃中的发光及Bi~(3 )对Sm~(3 )的敏化作用

早在六十年代,人们为了寻找较好的激光玻璃,曾对Sm~(3 )离子掺杂的玻璃中的光谱进行过研究。为了探寻新型的激光,发光玻璃,又进一步研究了Sm~(3 )在玻璃中的发光和敏化。我们以寻找一种高亮度,低成本的发光玻璃为目的,研究了基质玻璃组成,敏化离子及其浓度对Sm~(3 )发光性质的影响。 选择B_2O_3-BaO-M_mO_n(M_mO_n=Li_2O,Na_2O,K_2O,MgO,CaO,SrO)玻璃体系,所用原料的纯度皆为分析纯以上,用陶瓷坩埚在1250℃掺杂氧化钐(纯度均大于99％),玻璃的荧光谱和激发光谱,用MPF-4型荧光分光光度计测定。     

偏氟乙烯／三氟乙烯共聚物介电松弛的结晶度效应

用改进的介电松弛谱仪（精度２‰）测定了ＶＤＦ／ＴｒＦＥ（７／２７、６５／３５、５２／４８ｍｏｌ％）共聚物溶液成膜、液氮淬火、熔融慢冷和热处理试样在－１２０—１３０℃、１０－２一１０４Ｈｚ范围的复数介电常数．介电松弛研究结果显示低结晶度的淬火试样较高结晶度的熔融慢冷和热处理试样的Ｔｃ高．结晶度上升，居里点处的介电常数增大．室温以下的介电频率谱分别由代表非晶区分子运动的β松弛（低频部）和局域运动的γ松弛（高频部）叠合而成．随结晶度提高，β松弛峰减小，γ松弛峰增大；非晶松弛强度减弱．晶区松弛强度增强．     

Tb(Ⅲ)-氨基多膦酸-邻菲咯啉三元配合物的溶液荧光

氨基多膦酸类配体如乙二胺四甲基次膦酸(EDTP)等与氨基多羧酸类配体具有相似的骨架结构 ,只是后者分子中的羧酸根-COOH被前者的膦酸根-PO3H2所取代.     

Bi3+敏化的SrSiO3:Eu3+,Bi3+发光体的合成与发光

本文采用高温固相扩散法合成出一种新的发光体ＳｒＳｉＯ３：ｅＵ＾３＾＋，Ｂｉ＾３＾＋。研究了激活剂Ｅｕ＾３＾＋与敏化剂Ｂｉ＾３＾＋浓度变化与发光强度的关系。实验发现，组成为Ｓｒ０．８１７Ｌｉ０．０９１５ＳｉＯ３：Ｅｕ＾３＾＋０．０７５，Ｂｉ＾３＾＋的发光体其发光强度最大。给出了发光体ＳｒＳｉＯ３：Ｅｕ＾３＾＋，ＳｒＳｉＯ３：Ｅｕ＾３＾＋，Ｂｉ＾３＾＋的激发光谱与发光光谱；测定了发光体的Ｘ射线粉...