乙酰丙酮—5—对羟基苯基—10,15,20—三苯基卟啉钬的合成

稀土卟啉络合物可用做特殊的核磁共振位移试剂和生物大分子的探针。有关这类络合物已有许多研究,但几乎全部都是中位(meso位)对称苯基或对称取代苯基卟啉的稀土络合物,本文报告一种不对称苯基取代卟啉稀土络合物即乙酰丙酮-5-对羟基苯基-10,15,     

多元络合物显色反应的研究 稀土-铬菁 R-邻菲罗啉-溴化十六烷基三甲铵体系

以分光光度法研究了稀土离子-铬菁R-邻菲罗啉-溴化十六烷基三甲铵四元络合物的显色反应,pH6.5和pH9.5时形成两种不同的四元络合物,pH9.5时,La、Ce不生成有色络合物,Pr-Lu、Y络合物的λ_(max)均在613毫微米或614毫微米,ε为(1.02—1.33)×10~5。采用NH_4F或NaHCO_3作为外加竞争配位体,提高了测定稀土分量的选择性,拟订了测定混合稀土中钇组稀土的直接光度法。     

催化-分光光度法测定铜合金中稀土总量

本文研究了稀土-铜-偶氮氯膦Ⅲ三元异金属络合物的形成条件,并利用此络合物与亚硫酸钠的反应,提出了一个高灵敏度的催化-分光光度法,以用于测定铜合金中稀土总量。     

多元络合物显色反应的研究——Ⅰ.稀土-铬天青S-1, 10-邻菲啰啉-溴化十六烷基三甲铵体系

近年来在分析化学中广泛使用多元络合物,它的优越性在于提高了反应的灵敏度和选择性.在三元络合物中,一般说来,混合配位体络合物(混配络合物)的选择性较好,而胶束增溶络合物(胶溶络合物)的灵敏度较高,这在稀土多元络合物的显色反应中也表现得很明显.为了提高多元络合物显色反应的灵敏度和改善选择性,我们设想把混配络合物和胶溶络合物统一在一个多元络合物体系中.胶溶络合物中以三苯甲烷染料研究最多,其中应用较广的是铬天青S和铬菁R,因此,我们对稀土-铬天青S-1,10-邻菲啰啉-溴化十六烷基三甲铵四元络合物的显色反应进行系统的研究.     

稀土硝酸盐15—冠—5络合物的一些性质

稀土冠醚络合物的组成和稳定性不但与稀土离子直径和冠醚孔径是否匹配,而且也和阴离子及合成用的溶剂有关.因15-冠-5(简写15C5)的孔径(2.2?)和大部分稀土离子直径相近.因此它们的络合物是研究孔径匹配关系的理想模型. Bunzli在乙腈中合成了大部分镧系硝酸盐15C5络合物,轻镧系(La-Gd)生成1:1无水络合物,重镧系(Tb-Lu)为含1—3分子水的1:1络合物.我们在无水丙酮中制备     

分光光度法研究稀土和三苯甲烷类试剂、阳离子表面活性剂的三元络合物

文章较系统的研究了在弱碱性溶液中稀土和某些三苯甲烷类试剂、阳离子表面活性剂所形成的三元络合物。稀土和二甲酚橙一类试剂、阳离子表面活性剂的络合物的摩尔吸光系数随稀土原子序数的增加而减小,测得的络合物的组成为RER_3(CPB)_3,稀土和铬天青S一类试剂、阳离子表面活性剂的络合物的摩尔吸光系数随稀土原子序数的增加而增大,络合物的组成为RER_3(CPB)_2。     

新型稀土络合染料的合成及其在毛锦织物上的应用

以2-氨基-5-硝基苯酚-4-(2'-磺酸基)磺酰苯胺、1-(4'-甲氧基)苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮等为原料,进行重氮化和偶合反应,合成了偶氮染料I_1,在pH等于6,温度70℃条件下与稀土离子和铬离子进行络合反应,制得两种类型的稀土络合物染料(I_1)_2RE或I_1(H_2O)_3RE和一种类型的铬络合物染料(I_1)_2Cr。Eu络合物和Cr络合物染料的吸收光谱图最为接近,但Eu络合物染料在最大吸收光波谱处的吸收强度大,吸收峰窄。合成染料在毛和锦纶织物上的染色性能表明:Eu与Cr络合染料染色织物比其他稀土络合染料染色织物的K/S值大,稀土络合染料染色锦纶耐洗牢度与摩擦牢度较好,与I_1-Cr络合染料相近,特别是在耐洗牢度的原样褪色上有很大提高。稀土络合染料染色锦纶的汗渍牢度的原样褪色、毛锦纶沾色不如Cr络合染料,但略好于I_1。稀土络合染料染色锦纶的各种牢度测试结果相近,但Eu络合染料在汗渍牢度原样褪色上优于Sm络合染料和Nd络合染料,与Cr络合染料接近,有较大应用前景。     

18-冠-6·硝酸稀土络合物的热分析

大环聚醚(冠醚)化合物是一类很有发展前途的络合剂,可以和很多种金属盐形成较稳定的络合物,它们与稀土盐类的络合作用可望在稀土元素的分离中得到应用。我们采用了热差(DTA)、热重(TG)等分析方法,并辅以红外光谱分析,较系统地研究了大环聚醚18-冠-6与除 Ce、Pm(没有样品)以外的镧系稀土硝酸盐所形成络合物的热分解行为,观察了这些络合物热分解的特点以及络合物稳定性的差别,和与中心原子     

8-羟基喹啉基稀土络合物的近红外发光研究

以8-羟基喹啉(Q)作为配体,通过控制配位反应条件,制备了二配体(ErQ2),三配体(ErQ3)和四配体(ErQ4,NdQ4和YbQ4)的8-羟基喹啉基稀土络合物,并用元素分析、红外光谱、紫外-可见吸收光谱和荧光光谱对其结构和性能进行了研究。通过激发配体,络合物均发射稀土离子的特征近红外光;随着配体数目的增加,络合物的近红外发光效率和寿命均增加,非辐射衰减速率常数减少。研究结果表明,稀土离子的近红外发光是通过8-羟基喹啉敏化产生的,并且8-羟基喹啉对铒离子的敏化不如对钕离子和镱离子的有效。     

稀土-锌-茜素氨羧络合剂异核络合物极谱吸附波研究

本文报道了稀土-锌-茜素氨羧络合剂异核络合物的极谱吸附波的形成条件,络合物组成的测定及电极过程机理的研究。     

新显色剂对乙酰基偶氮胂与稀土元素两种显色反应类型的研究

对乙酰基偶氮胂〔2-(2-胂酸基苯偶氮)-7-(4-乙酰基苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸〕是一种新型稀土显示剂,它与铈组稀土有灵敏的显色反应,镧～钕的络合物摩尔吸光系数达10~5;选择性好;络合物稳定;遵守比尔定律范     

丁二烯在含有机镁铝络合物稀土催化剂中的聚合

本文研究定向稀土催化剂组份中引入镁铝络合物后对丁二烯聚合的影响。改变镁铝络合物与氯化物的种类和用量,皆明显的影响其聚合活性。当催化剂中含有苯基镁的烷基铝络合物时,聚丁二烯反-1,4链节可达36%。选择适当的催化剂组成和配比时,含镁稀土定向催化剂具有较高的聚合活性。     

稀土元素的电分析化学研究——N,N′-二(2-羟基-5-磺基苯基)-C-氰基甲(月朁)(DSPCF)与轻稀土元素的络合吸附波

本文研究轻稀土与有机试剂DSPCF形成的络合物的灵敏络合吸附波。试剂与轻稀土(La—Eu)和重稀土(Gd—Lu),Sc,Y形成不同电活性的络合物,可以不必分离重稀土而测定个别轻稀土或轻稀土总量。研究和讨论了轻稀土络合吸附波的机理和重稀土络合物无电活性的原因。     

氯化—甘氨酸六水合稀土固体络合物的合成及红外光谱研究

本文用稀土氯化和的与甘氨酸反应制备了标题络合物，测定了络合物的红外光谱，对其主要吸收带进行了归属，红外光谱的研究结果表明，甘氨酸以内盐的形式存在于络合物中的，通过羟基与稀土离子配位。水分子也参与了配位。并推测，Ｎｄ的络合物为双核络合物，其它稀土络合物具有一维无限长链结构。     

稀土四元络合物显色反应的研究

研完了稀土与铬天青S(CAS),4,7-二苯基邻菲哼啉(4,7-dp-phen)和溴化十六烷基三甲铵(CTAB)四元络合物的显色反应。测定了络合物的最大吸收峰、摩尔吸光系数及组成。当乙醇存在时,络合物λ_max略有红移,ε值普遍增大。详细地研究了CTAB浓度对四元络合物增色和退色效应以及对不同稀土四元络合物作用的差异。文中拟定了La³⁺存在时测定微量Gd³⁺的分析方法。     

稀土硝酸盐二甲亚砜络合物的振动光谱研究

合成了十四个稀土硝酸盐二甲亚砜络合物, 并对其振动光谱进行了系统的研究。对络合物的谱带进行了归属和讨论。对重镧系络合物中S=O伸展振动和Ln—O伸展振动的分裂归因于相同基团间的共振偶合。在络合物中, NO_3基组频1775 cm~(-1)因所属群发生变化而产生了分裂, 并可以此来确定NO_3基在络合物中的配位方式。指认了络合物中Ln—O键伸展振动频率, 其随稀土角动量的变化呈现“斜W”效应。     

稀土-漂蓝6B-邻菲罗啉-氯代十二烷基吡啶体系的分光光度性质及镧钇共存时钇的测定

多元络合物在分析化学中的应用提高了分析方法的灵敏度和选择性,为稀土元素的分组测定开辟了新途径。慈云祥研究了稀土-铬天青S-邻菲罗啉-溴代十六烷基三甲铵体系的显色反应,把混合配位体络合物和胶束增溶络合物统一在一个多元络合物体系中,具有较高的灵敏度和选择性,加入适当的竞争配位体可在铈组存在下测钇组稀土。Pande和Vekhancde分别研究了钇与漂蓝6B和溴化十六烷基三甲铵存在下钪、钇、镧与漂蓝6B的显色反应,表明漂蓝6B是一种有前途的显色     

稀土与水杨基萤光酮和溴化十六烷基三甲铵的显色反应

研究了稀土元素与水杨基萤光酮和溴化十六烷基三甲铵形成三元络合物的条件,测定了络合物的最大吸收波长、摩尔吸光系数及络合物的组成。在摩尔吸光系数与稀土原子序数之间呈现出四组份效应和钆断现象。在竞争配位体EDTA存在下,铈络合物表现出特殊的稳定性。利用这些特性拟定了单一稀土及混合稀土化合物中铈的分析方法。     

钪-茜素S络合物吸附波

姚修仁等发现,在氯化铵、铜铁试剂、二苯胍底液中,钪在单扫示波极谱上有灵敏的络合物吸附波。但钍、锆、铀及稀土等干扰严重。李南强等研究了钆-茜素S的络合物吸附波,由于介质为弱碱性,故所有稀土元素都能产生络合物吸附波。我们发现,在茜素S、邻苯二甲酸氢钾和氨基乙酸底液(pH3.6—4.1)中,钪在单扫示波极谱上有良好的络合物吸附波。用钛铁试剂可消除少量铁、稀土等的干扰,检测限达1×10~(-7)M,钪的浓度在2×10~(-7)—     

铕、铽2,6-二甲酸吡啶、α-甲酸吡啶络合物的研究

近年来,稀土络合物的发光引起了人们的重视。Yamazoe等报道了R-CH=CH-COO~-类及β-羧酸吡啶铕、铽络合物的发光性能。山添等报道了α-甲酸吡啶铕、铽络合物的摩擦发光。本文制备了铕和铽的2,6-二甲酸吡啶络合物Na_3[Ln(DPA)_3]·NaCl·_3H_2O和α-甲酸吡啶络合物Ln(DPA)(PA)·1.5NaCl·3H_2O(Ln=Eu、Tb;DPA=2,6-二甲酸吡啶酸根;PA=α-甲酸吡啶酸根),并测定了络合物的红外光谱和荧光光谱。