烷基芳基磺酸盐分子量及其分布对微乳液结构参数及热力学函数的影响

用稀释法求得了由自制的7种烷基芳基磺酸盐复配体系(AAS)/正丁醇/正癸烷/水组成的W/O型微乳液的结构参数,还求得了醇从油相转移到界面时的标准自由能,并计算出标准焓变和标准熵变。探讨了烷基芳基磺酸盐平均分子量及其分布对结构参数及热力学函数的影响。结果表明,分散相有效半径Re,内核水半径Rw,二者之差di和表面活性剂分子在每个液滴中的平均聚集数n值均呈现为正态分布<递减分布<均匀分布<递增分布<反正态分布;分散相颗粒总数Nd和分散相界面外层总面积Ad值均呈现为正态分布>递减分布>均匀分布>递增分布>反正态分布;-ΔG0o→i值呈现为正态分布(5.36 kJ/mol)<递减分布(5.49 kJ/mol)<均匀分布(5.64 kJ/mol)<递增分布(5.78 kJ/mol)<反正态分布(6.01 kJ/mol);ΔS0o→i值呈现为正态分布(26.88 J/(mol.K))<递减分布(27.12 J/(mol.K))<均匀分布(27.60 J/(mol.K))<递增分布(28.06 J/(mol.K))<反正态分布(29.23 J/(mol.K));Rw、Re、n、di、-ΔG0o→i、ΔH0o→i和ΔS0o→i值均随磺酸盐平均分子量的增大而增大;Nd、Ad值均随磺酸盐平均分子量的增大而减小;且在实验范围内,结构参数、-ΔG0o→i、ΔS0o→i与磺酸盐平均分子量均呈线性关系;后两者分别为y=0.0586x-17.916,y=0.2203x-61.275。     

用对数正态分布描述色谱峰问题的讨论

本文指出了色谱文献中对数正态分布密度函数表示式是不正确的,并提出了符合对数正态分布的色谱峰的峰面积的表示式。     

星形聚合物结构的统计分析——不等反应活性和取代效应

本文用全概率公式和概率分布母函数的性质,推导了考虑不等反应活性和取代效应的星形聚合物的分子量分布、平均聚合度、支化度分布和平均支化度等分子结构参数。以三种三官能度偶联剂与活性预聚体的偶联反应作为特例,讨论了不等反应活性和取代效应对星形聚合物分子量分布和分散度的影响,结果指出,当偶联反应不完全时,上述两类效应对星形分子的平均性质有明显影响;当偶联反应接近完全时(反应程度高于90％),不等反应活性和取代效应的影响几乎可以忽略。     

稀土三元催化体系合成聚异戊二烯的溶液性质

本文用粘度法,膜渗透压,GPC和光散射法研究了稀土三元催化体系合成的顺式1,4-聚异戊二烯(PIP)的溶液性质。结果表明这种聚合物的分子结构是线性的。测定了甲苯、氯仿、四氢呋喃和正己烷中的Mark-Houwink方程的参数K_w和α,PIP各参数的GPC实验曲线与从对数正态分布函数计算的理论曲线一致,从对数正态分布的多分散改正因子q_w,求得单分散的[η]-M关系式。从光散射得到的均方根末端距与用Flory关系式计算的值一致。用Stockmayer和Fixman方法求得的无扰均方根末端距与文献值基本一致。     

二元共聚物的分子量与链段分布(Ⅰ)——活性共聚体系

本文用几率与动力学相结合的方法处理二元共聚反应,得到了能够同时表征活性二元共聚物分子量分布与任意长度链段分布的统一分布函数.利用流体力学体积加和性得到了活性二元共聚物的理论GPC谱图计算公式.     

凝胶色谱中宽、窄分子量分布的峰加宽改正问题

本文用宽分布(M_w/M_n=6.3)及窄分布(M_w/M_n=1.22)两种模型函数,改变一系列加宽因子,“合成”了具有不同加宽程度的GPC谱图,然后计算平均分子量并与原模型分子量进行比较,考察分子量分布对峰加宽改正程度的影响.结果表明:分子量分布宽、窄在峰形改正上有着明显差异,窄分布要比宽分布改正得多.但对于分子量平均值来说,宽分布与窄分布的峰加宽改正程度是相同的.因此,通常认为宽分布试样在平均分子量计算时可以忽略峰加宽改正的说法是一种误解。     

由特性粘数和凝胶渗透色谱（GPC）图谱计算各种平均分子量

本文提出了对未知Mark-Howink常数的一个聚合物样品,从它的特性粘数和GPC图谱得到各种平均分子量的新方法。该方法对窄分布和宽分布的样品都适用,已用三组不同分子量分布和不同K和α的聚合物样品进行了验证。用该方法得到的各种平均分子量与已知K和α时用传统的普适法得到的结果是一致的。     

多检测GPC/SEC技术在高分子表征中的应用Ⅵ.MHS方程K、α参数的测定及α对分子量的依赖性

采用体积排斥色谱法/示差折光指数/直角激光光散射/示差粘度三检测联用技术分别测定了窄分布和宽分布聚苯乙烯标样;得到了Mark-Houwin k-Sakurada 方程的K、α参数;计算了不同分子量范围的MHS方程指数α,建立了旋转半径 和分子量的关系式.结果表明SEC/RI/RALLS/DV可以准确和方便地获取MHS方程的K、α参数,α值具有分子量依赖性.     

拟合粘度曲线法研究高聚物的长链支化

本文介绍了用计算机试误法拟合粘度曲线,讨论支化参数的方法,本法可以同时确定支化临界分子量和支化程度,在此基础上可以同时得到支化参数及平均分子量、分子量分布.以聚乙烯标准参考物:SRM 1475(线型)、1476(支化物)及镍催化顺式聚丁二烯为对象介绍了上述方法.     

由特性粘数和凝胶渗透色谱（GPC）图谱计算各种平均分子量

 ]本文提出了对未知Mark-Howink常数的一个聚合物样品，从它的特性粘数和GPC图谱得到各种平均分子量的新方法。该方法对窄分布和宽分布的样品都适用，已用三组不同分子量分布和不同K和的聚合物样品进行了验证。用该方法得到的各种平均分子量与已知K和时用传统的普适法得到的结果是一致的。