8-羟基喹啉(HQ)钇、镍离子加合物[YQ(HQ)2][NiQ3](ClO4)的合成及晶体结构

合成了标题化合物并测定其晶体结构,该晶体为单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数:a=16.972(4)Å,b=14.128(3)Å,c=22.615(4)Å,β=103.16(2)°,V=5280.14Å,F(000)=2264,Z=4。钇和镍均为六配位多面体取畸变八面体构型。讨论了[YQ(HQ)₂][NiQ₈](ClO₄)的红外光谱。     

五价钒的二苯羟乙酸和吡啶混合配体配合物的研究(Ⅱ)——配合物单晶的制备和结构的测定

本文报道了PyH[(VO)(Bz)₂Py]Py配合物的单晶制备及其晶体结构和分子结构。该配合物晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为:a=12.400(5)Å,b=14.042(5)Å,c=10.441(4)Å,α=91.92(3)°,β=93.57(3)°,γ=74.41(3)°,V=1847.7(1.2)ų,Z=2。最后一致性因子为R=0.045,讨论了结构与性质。     

双(甲基环戊二烯基)二(2,6-二氯苯氧基)铪的晶体和分子结构

本文用X-射线衍射法测定了(η⁵CH₉C₅H₄)₅H₁(OC₆H₉Cl₃-2,6)₂的晶体和分子结构.晶体结构属单科晶系,空间群为P²1/c,晶胞参数为a=17.010(2)Å,b=8.577(1)Å,C=16.313(3)Å,β=101.52(3)°,晶胞内分子数Z=4.分子内有非结晶学二次旋转轴对称性,铪原子周围的两个甲基环戊二烯基和两个氧原子构成一个变形四面体.两个环戊二烯基的平面夹角为125.33°.氧-铪-氧键角为103.71°.铪-氧键长为2.004-2.022Å,较铪-氧单键键长为短,表明具有部分双键特性.     

具有刺激响应型铜(Ι)配位聚合物的合成、结构及其荧光性质研究

以三(4-(吡啶-4-基)苯基)胺和Cu₄I₄(PPh₃)₄为原料,在水热条件下合成了一个新的Cu(Ι)配合物[Cu₂I₂(TPPA)₂]_n·4H₂O[1, TPPA=三(4-(吡啶-4-基)苯基)胺],其结构经IR、元素分析、X-射线单晶衍射表征。1属正交晶系,'P b c n'空间群,晶胞参数a=29.257(5) Å, b=12.621(2)Å, c=18.304(4) Å, α=90°, β=90°, γ=90°。固态荧光测试结果显示,在365 nm激发态下,配合物1在低温时具有多重发射峰,在CIE坐标下对其颜色做了一定的探究,可作为优良发光材料应用于LED上调节白光。      

联苯甲酰-双-(缩氨基硫脲)合铜(Ⅱ)的晶体和分子结构

O用X射线衍射法测定了联苯甲酰-双-(缩氨基硫脲)合铜(Ⅱ)(以下简称CuL)的晶体及分子结构。该晶体属三斜晶系,P1空间群,α=8.9491(7),b=9.595(1),c=10.882(1)Å,α=99.42(1),β=106.19(1),γ=92.43(1)°,Z=2。R=0.025。在CuL中,Cu(Ⅱ)由螫合环的N和S原子形成变形的平面四方型配位。分子之间未形成链式结构,这与Cu-KTS不同.     

Au(111)面甲烷硫醇吸附的密度泛函理论研究

采用基于密度泛函理论的第一性原理方法和平板模型研究了CH₃SH分子在Au(111)表面的吸附构型和电子结构. 系统地计算了S原子在不同位置以不同方式吸附的系列构型, 计算结果表明, CH₃SH分子倾向于吸附在top位上, S-C键相对于Au表面法线的夹角为62°～78°|而S-H键断裂后CH₃S_H则倾向于吸附在bri-fcc位上, S-C键相对于Au(111)表面法线的夹角为49°～57°. 比较分析CH₃SH分子和CH₃S_H的吸附, 发现CH₃SH分子倾向于不解离吸附, 表面温度的提升和缺陷的出现可能促使S-H键的断裂. 通过比较S原子在独立的CH₃SH分子和吸附状态下的局域态密度, 发现S-H键断裂后S原子和表面的键合强于S-H键未断裂时S原子和表面的键合. 扫描隧道显微镜(STM)图像模拟显示了CH₃SH和CH₃S_H在Au(111)表面吸附的3个典型的STM图像.     

NO双分子在Cu2O(111)面吸附与解离的理论研究

采用广义梯度密度泛函理论结合周期平板模型方法, 在DNP基组下, 研究了NO双分子在三重态和单重态两种电子组态下在Cu2O(111)完整表面的吸附情况. 考虑了Cu+(NO)(NO)、Cu+(NO)(ON)及Cu+(ON)(ON)这三种构型, 计算了它们的吸附能和Mulliken电荷, 分析并预测了吸附后可能产生的物种. 结果表明, 当两个NO分子都以O端吸附在Cu2O(111)表面时即Cu+(ON)(ON)构型, N—N键长很短, 只有124.4 pm, 吸附的两个NO分子形成了二聚体形式, 这种吸附构型有利于进一步离解产生N2或N2O并形成Cu-O表面物种.     

铬酸根桥联Cu(Ⅱ)/Ni(Ⅱ)链状配位聚合物的合成及性质

设计合成了2个一维链状铬酸根桥连的配位聚合物(NH₄)₂[Cu(NH₃)₂(CrO₄)₂](1)和(NH₄)₂·[Ni(NH₃)₂(CrO₄)₂](2), 并对其进行了X射线单晶结构分析、 热重-差热分析和多种磁学测试. 晶体结构分析表明, 2个配合物的晶体均属于三斜晶系, 空间群均为P1. 配合物1的晶胞参数为: a=0.59090(12)nm, b=0.6929(3) nm, c=0.73740(15) nm, α=107.03(4)°, β=92.79(3)°, γ=112.44(2)°; 配合物2的晶胞参数为: a=0.56987(7)nm, b=0.69972(9) nm, c=0.73335(8)nm, α=104.929(3)°, β=96.121(3)°, γ=112.325(4)°. 热重分析结果表明, 配合物1和2均在150 ℃左右开始分解, 生成H₂Cr₂CuO₅和H₂Cr₂NiO₅, 在410 ℃以上继续分解, 脱水得到相应的氧化物. 配合物的变温磁化率测试结果表明, 相邻Cu(Ⅱ)离子(配合物1)或Ni(Ⅱ)离子(配合物2)之间存在较弱的反铁磁相互作用; 低温变场和交流磁化率测试结果表明, 2个配合物均为反铁磁体.     

一种新型Cd(II)配位聚合物的合成及碘吸附性能

以硝酸镉、1,3,5-三(咪唑-1-基甲基)-2,4,6-三甲基苯(titb)和 4,4-二苯醚二甲酸(H₂OBA)为原料，通过溶剂热法合成了一种新型的Cd(II)金属有机框架化合物[Cd(titb)OBA·3H₂O]_n(1),其结构和碘吸附性能经元素分析，XRD和UV-Vis表征。结果表明：1（CCDC: 1904671）属单斜晶系，P21/c空间群，晶胞参数a=10.1132(5)Å，b=19.0841(9) Å，c=18.3742(9)Å，α=90°，β=96.1010(10)°，γ =90°。1具有由两个三维框架互穿形成的三维框架结构。1可吸附自重46%的碘。      

双呋喃氟脲嘧啶的晶体结构

1,3-双(2′-四氢呋喃)-5-氟脲嘧啶(简称FD-1)晶体属三斜晶系,α=8.911(4),b=11.744(5),c=12.320(7)Å,α=99.69(4)°,β=93.49(4)°,γ=97.83(4)°。空间群为P1,Z=4。R=0.089。对比了FD-1,FT-207和5-Fu三个同系列抗癌药物结构及其抗癌疗效。     

5-[(3,5-二溴-2-吡啶)偶氮]-2,4-二氨基甲苯的晶体结构

5-[(3,5-二溴-2-吡啶)偶氮]-2,4-二氨基甲苯对铜和钴是高灵敏度和高选择性试剂,其单晶系P2₁/n空间群,晶胞参数α=11.477(5)Å、b=15.642(6)Å、c=8.311(4)Å、β=110.54(4)°,每个晶胞中有4个分子。     

一种镉(ΙΙ)配位聚合物的合成及其作为Fe3+和Mn2+双响应荧光化学传感器的表现

以三（4-（1H-咪唑-1-基）-苯基）胺（Tipa）,富马酸（H₂fuma）和Cd(NO₃)₂·6H₂O为原料,溶剂热法在100℃下合成了一种新的Cd(ΙΙ)配合物[Cd(fuma)(Tipa)₃Cl]_n（CP1）,其结构经X-射线单晶衍射,IR,元素分析表征。CP1属单斜晶系,C 2/c空间群,晶胞参数a=21.5503(10) Å,b=14.9847(6) Å,c=18.2554(10) Å,α=90°,β=99.687(5)°,γ=90°。固体荧光激发依赖测试结果显示配合物CP1对激发光具有依赖性,并研究了其变温荧光,液体荧光的测试结果显示,CP1可以作为检测Fe³⁺和Mn^{2 +}离子的双响应荧光化学传感器。      

2-((2-氧代丙基)硒基)-N-(4-乙基苯基)苯甲酰胺的合成、晶体结构及抑癌活性

以2-氯硒基苯甲酰氯为原料,合成了2-((2-氧代丙基)硒基)-N-(4-乙基苯基)苯甲酰胺（3）,其结构经¹H NMR、 ¹³C NMR、 HR-MS（ESI）和XRD表征。结果表明：3（CCDC: 1944723）属单斜晶系,P2₁/c空间群,晶胞参数为a=18.0933(6) Å, b=9.4337(2) Å, c=9.8684(3) Å, β=91.797(3)°, V=1683.57(8) ų, Z=4, D_c=1.421 g/cm³, F(000)=736.0, R_gt(F)=0.0422, wR_ref(F²) =0.1145, S=1.028, μ=3.068 mm¹。用MTT法测得3（100 μg/mL）对食管癌细胞（EC109）的体外增殖抑制率为14.94±0.60%。      

新型离子型配合物的合成、晶体结构及性质

利用水热法合成了4-(N,N′-双(4-羧基苄基)氨基)苯磺酸（H₃L）的两个离子型配合物：[Mn(phen)₂(H₂O)₂]?(HL)?(H₂O)₄（1）和[Zn(phen)₂(H₂O)₂]?(HL)?(H₂O)₆（2, phen =邻菲罗啉）,其结构经FL、 IR、元素分析、X-射线单晶衍射、 X-射线粉末衍射和TG表征。结果表明：化合物1属于单斜晶体,P2₁/c空间群,晶胞参数a=11.997(1) Å, b=22.978(1) Å, c=18.093(1) Å, β=92.749(3)°, V=4981.8(3) ų, Z=4。化合物2属于单斜晶体,P2₁/c空间群,晶胞参数a=11.861(1) Å, b=22.816(1) Å, c=18.251(1) Å, β=92.832(5)°, V=4932.8(5) ų,Z=4。化合物2有较好的荧光性质;初始分解温度为80 ℃。      

2-((2-氧代丙基)硒基)-N-(2，4，6-三甲基)苯甲酰胺的合成、晶体结构及抑癌活性

以2-氯硒基苯甲酰氯为原料,合成了2-((2-氧代丙基)硒基)-N-(2,4,6-三甲基)苯甲酰胺（3）,其结构经¹H NMR、¹³C NMR、 HR-MS（ESI）和XRD表征。结果表明：3（CCDC: 1944721）属于单斜晶系,P2₁/c空间群,晶胞参数为a=23.3910(4)Å,b=8.30202(2)Å,c=9.21781(19)Å,β=90.3953(18)°,V=1789.98(7)ų,Z=4,Dc=1.389g/cm³,F(000)=768.0,R_gt(F)=0.0404,wR_ref(F²)=0.1172,S=1.035,μ=2.906 mm¹。用MTT法测得3（100 μg/mL）对食管癌细胞（EC109）的体外增殖抑制率为21.31±1.04%。      

4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚盐酸盐的晶体结构

用SYNTEXP3/R3四圆衍射仪收集4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚盐酸盐晶体的三维衍射数据。晶体属P2₁/c空间群,a=11.339Å,b=6.835Å,c=18.170Å,β=102.76°,Z=4。利用Patterson法及直接法测定了晶体结构。经位置坐标参数,各向异性温度因子及比例因子块矩阵最小二乘修正后,最后的R值为0.055。晶体结构分析结果表明:4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚的分子内所有非氢原子共面并形成大的共轭体系。氯离子及二个结晶水与分子中的N,O形成氢键,起到桥联分子的作用。     

NH_3在Ni(111)面吸附的理论研究

氨在金属表面上能够被氧化成工业用量很大的硝酸,这是制硝酸最经济的方法,所以NH_3在各种金属面上的吸附一直受到实验和理论化学家的重视。早期的研究主要集中于NH_3在金属面上的吸附,分解与合成;最近则主要讨论NH_3在金属单晶上的吸附性质。Bauschlicher,Jr研究NH_3吸附在Cu(100)和Al(111)面时,认为NH_3主要吸附在顶位,即NH_3中N原子正对着Cu面上的一个原子,计算的吸附能约为0.93eV(实验值为0.66eV)。由此推出NH_3在Ni,Fe等大部分金属面上的吸附是顶位。但是Baetzold却认为NH_3在金属面上是孔位吸附,即NH_3中N正对着表面上三个邻接原子间的空位。本文旨在探讨NH_3在Ni(111)面上的吸附位置,几何构型和轨道间相互作用本质。我们的结果完全支持NH_3主要在顶位吸附的结论。     

Ru修饰前后Pd(111)面的性质及对糠醛吸附的比较研究

采用密度泛函理论研究了Pd(111)面和Ru-Pd(111)面的性质及对糠醛的吸附.原子尺寸因素、相对键长、形成能及d带中心等计算结果表明,Ru-Pd(111)面比Pd(111)面稳定且活性强,Ru的修饰优化了Pd(111)面的几何构型.糠醛在Pd(111)面及Ru-Pd(111)面的初始吸附位分别为P(top-bridge)位及P(Pd-fcc-Ru-fcc)位时,吸附能最大,吸附构型最稳定.由电荷布局和差分电荷密度可得,糠醛在Ru-Pd(111)面上电荷转移数更多,相互作用更强烈,因此吸附能更大.分析态密度可知,产生吸附的主要原因是位于-7.34 eV处至费米能级处的p,d轨道杂化.吸附于Ru-Pd(111)面后糠醛分子的p轨道向低能级偏移程度更明显,使Ru改性后的Pd催化剂具有更好的催化活性.     

苯并-15-冠-5的配位性能研究

苯并-15-冠-5苦味酸钠配合物单晶由丙酮-乙醇(1:1)溶液中得到,晶体属单斜空间群C_2h⁵-P₂₁/n,晶体学数据:a=11.134(3)Å,6=13.541(3)Å,c=14.927(4)Å,β=93.41(2)°Å,V=2246.4ų,Z=4,晶体结构由直接法解出,晶体结构分析结果表明,与苯环共轭的芳醚氧原子上的电子密度可通过苯环而转移。     

环丙烷在Ru(001)面吸附的理论研究

用EHMO和紧束缚固体能带程序计算了Ru(001)面吸附环丙烷的几何构型、键连能、吸附反应的活化能和吸附体系的成键本质。结果表明,在稳定的吸附体系里不仅环丙烷的电子流向金属,金属电子也向环丙烷的LUMO反馈;环丙烷棱吸附比面吸附有利,并用相关图讨论了吸附差异的原因。所得结论与实验基本相符。