DAR成色剂研究进展

本文综述了DAR成色剂的研究进展,特别是DAR成色剂的结构和作用机理.     

甲酰肼型增强基团DAR成色剂的合成及照相性能研究

DAR成色剂(Development Accelerator Releasing Coupler)是近年来研制开发的一类以提高感光度为目的功能性成色剂.由于它在与显影剂氧化物(QDI)发生反应生成染料的同时,释放出显影加速剂,从而起到强化显影的功效,提高了感光度^[1].DAR成色剂通常由成色剂母体,吸附基团和增强基团三部分组成.其中吸附基团的功效在于吸附在卤化银表面控制显影增强基团防止其串层,它的吸附能力强弱直接影响DAR的使用效果,增强基团起到强化显影的作用.     

二当量成色剂的近代发展

近年来彩色胶卷质量不断提高,体现了高感、微粒、高清晰度及彩色还原好等等优良性能,其中二当量成色剂技术、DIR技术和色罩技术起了重要作用。 众所周知,现代彩色胶片的彩色影像的形成,使用的是彩色显影法。彩色显影的基本反应是四分子的卤化银形成一分子的染料。这样的成色剂称四当量成色剂。     

新型DAR成色剂的合成与照相性能研究

本文合成了两个新型DAR成色剂,其结构经IR,¹H-NMR和MS得到确证.照相性能试验结果表明:DAR成色剂D₁能提高感光度20%,而DAR成色剂D₂在目前的显影条件下没有提高感光度的作用.通过分析其结构,找到了结构与照相性能之间的关系.     

不同显影促进基团对DAR成色剂照相性能的影响

研究了带有不同取代基的显影促进基团对DAR成色剂照相性能的影响.通过比较3个母体及吸附基团相同而显影促进基团不同的DAR成色剂的照相性能,发现不同酰基取代的显影促进基团对DAR成色剂的照相性能有较大的影响,其中带三氟乙酰基取代的显影促进基团的DAR成色剂的照相性能最佳.     

DIAR成色剂的最新进展

本文分别从定时基团、抑制基团、成色母体和分子结构这4方面介绍了近十几年来DIAR成色剂的最新进展,特别介绍了一些具有新结构和新功能的DIAR成色剂的情况.抑制基团是这几年发展最快的,一些具有好的照相性能的抑制基团被合成;为了提高DIAR成色剂的层间效应,设计出了双定时的DIAR成色剂;溶出型的DIAR成色剂得到进一步的改进,从而能够被广泛地应用.     

高效液相色谱法用于品红DIR成色剂的制备分离

成色剂是彩色感光材料中的主要助剂,曝光后经显影可形成不同的影像。它们都是分子量较大的复杂有机分子,且合成路线冗长。尽管产物经过重结晶,但仍然难免有一些未反应物或副产物杂质,影响产品质量。例如在合成品红成色剂Ⅰ时,总是存在相当多的原料Ⅱ,二者化学性质相近,用经典柱色谱技     

明胶层中的扩散和反应的动力学研究——(Ⅴ)油溶性成色剂的偶合反应的动力学

研究了明胶层中油溶性成色剂油珠的偶合反应动力学。通过实验和数值模拟的比较证明:在明胶层中油溶性成色剂(C-1)油珠与彩色显影剂CD-4的氧化产物的偶合反应主要是发生在油珠-明胶水溶液的界面上。偶合反应速度与油珠大小、比速率常数、成色剂在油相中的浓度以及QDI的扩散系数有关。并且得到C-1成色剂油珠的比速率常数、CD-4氧化产物的扩散系数以及QDI和生成的染料在明胶层中的时空分布。同时观察到温度对偶合反应动力学的影响。     

DIR成色剂显影抑制基的构效关系研究

5(6)-酯基苯并三氮唑(见1.1中结构式)是感光材料DIR成色剂中的一类二当量基团,显影时它从成色剂上脱离下来,在胶片中起显影抑制作用,因而不污染显影液^[1].为寻找合适R结构,本文对七种该系列化合物的水解动力学常数及其显影抑制作用效果进行了测定,找出了结构与作用效果之间的内在联系,为设计新的功能性成色剂结构提供依据.     

新型DAR黄成色剂的合成

以黄成色剂为母体,环状酰肼为显影促进基团,分别以6-氨基苯并咪唑和苯基巯基三氮唑为吸附基团,合成了2种新型DAR成色剂,产率分别为60.8%和48.2%。其结构经IR、1HNMR、MS和元素分析测试技术得到确证。实验结果表明,合成的DAR成色剂在提高感光度时不会增大灰雾密度。     

DAR黄成色剂的合成

本文以α-新戊酰基-2-氯-5-[3-(2,4-二特戊基苯氧基)丁酰胺基]乙酰苯胺为母体,以2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑为吸附基团,分别以1-甲酰基-2-(4-氨基)苯肼,1-乙酰基-2-(4-氨基)苯肼和1-三氟乙酰基-2-(4氨基)苯肼为增强基团合成了3种DAR黄成色剂.并通过IR,¹HNMR,MS确证了它们的结构.     

一种新型功能性显影促进剂的合成及表征

合成了以2-氨基——巯基-1,3,4-噻二唑为吸附基团,4,4-二甲基-1-苯基-3-吡唑啉酮为增强基团的新型功能性显影促进剂,其结构经IR、¹H-NMR、MS和元素分析等得到确证.由于其结构的独特性,可望在促进显影的同时而不导致灰雾增大.可将其直接用来促进显影,或者将其与卤代成色剂母体反应得到DAR成色剂后再用于促进显影.     

DAR青成色剂的合成

以1-羟基-N-[4-(2,4-二特戊基-苯氧基-丁基)-2-萘甲酰胺为母体,以2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑为吸附基团,分别以1-甲酰基-2-(4-氨基)苯肼,1-乙酰基-2-(4-氨基)苯肼和1-三氟乙酰基-2-(4-氨基)苯肼为增强基团合成了3种DAR青成色剂。结构经IR、^1H NMR、MS及元素分析等检测确证。     

DIAR黄成色剂的合成

DIAR黄成色剂的合成;DIAR成色剂;异丙氨基苯硫酚;固体光气     

有组织介质中的偶合反应Ⅰ.油溶性成色剂的偶合活性

本文采用连续流动装置测量,并配合数值模拟法得到表征五种油珠分散状叔戊酰苯胺型成色剂的油珠偶合活性的偶合反应比速率常数和表观偶合速率常数,同时测定了叔戊酰苯胺型成色剂油珠在胶片层中的照相活性以及表征它们在非水溶液中分子偶合活性的解离常数pKa值,并且比较了上述结果。研究表明,油珠状成色剂的反应规律与分子状成色剂的反应规律是不相同的,这是由于经过“分子组装”后的成色剂油珠在反应时不再以分子为反应单元而是以分子组装体为单元。     

Y117黄成色剂的合成

Y117黄成色剂(1)和(2)皆为二当量黄成色剂。与四当量成色剂相比有耗银量少,有利于减薄涂层,提高清晰度,增加偶合反应速度及生成染料稳定性高等特点。我们参照文献设计了从三甲基乙酰氯出发的路线,合成了(1)和(2),其总产率分别为68.4%和54.0％。合成路线如下:     

吡唑酮型成品红成色剂的照相活性与化学结构之关系

本文合成了七种典型的吡唑酮型成品红成色剂、根据Brand提出彩色显影方程γ=Alogτ+B,测定了这些成色剂的照相活性A。作者论证了在相同显影条件下,A值与吡唑酮型成品红成色剂彩色显影的偶合速度成正比。另外,作者运用SCF-PPP-MO方法计算了吡唑酮型成品红成色剂模型分子中偶合位置上的电子密度、超离域度及定域能等反应参数,发现lnA与电子密度具有较好的线性关系,其关系式为: lnA=15.97Q_r,-18.03 (n=6,r=0.95) 从而得出:彩色显影偶合反应是静电作用控制的。