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1.研究聚异丁烯的辐射效应时,发现其裂解速度与温度关系与聚乙烯类似.这说明聚异丁烯在辐照时,除了直接因受射线作用而断链外,还可能同时进行一种由辐照时形成的自由基参加的二级反应. 2.在射线作用下形成的氢原子(由侧链CH_3-基的C-H键中断而产生),能与邻近的聚异丁烯分子的侧键CH_3-作用.由此形成的高分子自由基由于立体障碍不能起重合反应,但能起重排反应.其结果使双键产率与裂解产率的比值增加;使聚异丁烯的甲基侧链浓度下降而出现乙基支链. 3.??型高分子在溶胀状态下辐照,其裂解速度降低.这是因为当溶剂分子存在下抑制二分子重排裂解反应的缘故.共聚物??在含C~(14)甲苯中辐照后,引入高分子的放射活性随剂量增加而增加,但粘度不变.这也论证了上述假定是正确的. 4.研究了高分子量聚异丁烯级分与含C~(14)的低分子量聚异丁烯级分的混合物辐射效应.结果证明在辐照时,甲基从一聚异丁烯分子转移到另一分子上去.这结果说明聚异丁烯的辐射裂解过程,不仅是由于直接辐射效应的结果,而且还以二分子历程进行. 相似文献
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利用电子自旋共振波谱(ESR)研究了在N2气中γ射线辐射诱导聚碳硅烷(PCS)自由基的产生和演变行为.ESR谱图分析结果表明,γ射线辐射诱导PCS产生的自由基为硅自由基(≡Si·).低剂量辐照时硅自由基的浓度随吸收剂量的增加而线性增加,硅自由基的辐射化学产额G值约为9,吸收剂量达到200 k Gy后,硅自由基的浓度趋于饱和.室温下硅自由基的浓度随存储时间的延长而逐渐降低,在N2气中存储时硅自由基的半衰期约23 d,在空气中存储时硅自由基的氧化反应导致衰减速率加快,半衰期仅为8 h.温度升高硅自由基衰减速率加快,在N2气中250℃加热处理可以完全清除硅自由基. 相似文献
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电子自旋共振准三维图象的重建方法 总被引:3,自引:0,他引:3
根据投影切片原理, 设计了一个简单而有效的ESR图象重建算法和程序, 可利用样品的一集ESR谱, 方便地绘制出样品在某截面的自旋密度立体轮廓图、等值图和散点密度分布图等, 为分析和研究自旋密度的分布及其性质, 提供了直观依据。作为应用, 文中给出了石英杜瓦受紫外光辐照后产生的局部晶格缺陷——F心的空间分布图, 图中清楚表明, F心的浓度与辐照方向和辐照强度的密切关系, 与试验结果完全相符。 相似文献
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《高分子通报》1993,(1)
高分子化学ATSC(丙酮缩氨基硫脲)在氯乙烯聚合中的应用/张泰生(锦西化工总厂)/聚氯乙烯.1992,(2):10~13FTIR研究预辐照PMMA/PU IPNs的反应动力学/王庚超(华东化工学院材料科学研究所)/高分子材料科学与工程.1992,8(2):32~37.钴60γ射线辐照预聚合MMA,用FTIR研究预聚合MMA/PU IPNs的反应动力学,讨论了影响因素IBMA树脂的合成与表征/戚银城(北京化工学院高分子系)/高分子材料科学与工程.1992,8(2):38~43.以异丁烯、马来酸酐为单体,在引发剂存在下淤浆聚合制得IBMA树脂,研究了影响因素 相似文献
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丙烯酸β-羟丙酯与聚氯乙烯膜的紫外光接枝改性 总被引:4,自引:0,他引:4
采用液相接枝方法 ,在紫外线辐照下 ,合成了一系列丙烯酸 β-羟丙酯 (β -HPAT) /聚氯乙烯接枝膜。讨论了引发剂浓度、单体浓度、光照时间、光照强度对接枝率的影响。结果表明 ,引发剂浓度为 6 .5 1× 10 -3 mol/L ,单体浓度 2 .0mol/L ,光照时间为 2 .0h ,且光照强度越强时 ,接枝率最大。接枝膜的结构特征通过FT -IR光谱进行了确证 ,最后 ,对接枝膜进行TGA分析 ,结果表明聚氯乙烯经过表面改性后 ,表面极性增大 ,热稳定性大大提高。 相似文献
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利用自旋标记法将氮氧自由基连接在聚氧化乙烯分子末端,测得其与不同羟基含量的苯乙烯-4-乙烯基苯酚共聚物组成高分子共混体系的ESR波谱,研究了各组分的分子链运动.自旋标记聚氧化乙烯的ESR谱图在整个温度范围内只显示快运动或慢运动的一种运动成分,表明氮氧自由基处于单一的环境中.高分子共混体系的ESR谱在一定温度范围内同时存在快运动和慢运动的两种运动成分,且两成分相对比例随温度的变化而变化,表明体系中氮氧自由基处于不同的微相环境中.由ESR谱得到的T5mT,τc,Ea的值都随着体系中羟基含量的增加而变大,显示标记分子的链运动在共混体系中的活动逐步受阻.与此同时,随着该共混物中酚羟基和醚氧基间氢键相互作用强度的增大,共混物的相容性得到逐步改善. 相似文献
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表面活性剂与高分子链混合体系的模拟 总被引:3,自引:0,他引:3
计算机模拟了高分子链对表面活性剂胶束形成过程的影响,以及高分子链构象性质随胶束化过程的变化.结果表明,当高分子链与表面活性剂之间的相互作用强度超过临界值后,高分子链的存在有利于表面活性剂胶束的形成.临界聚集浓度(CAC)与临界胶束浓度(CMC)的比值CAC/CMC随高分子链长的增大和相互吸引作用的增强而减小.在CAC之前,高分子链与表面活性剂分子只有动态的聚集;但在CAC之后,表面活性剂胶束随表面活性剂浓度X的增加而增大,并静态地吸附在高分子链上,形成表面活性剂/高分子聚集体.随着表面活性剂分子的加入,高分子链的均方末端距和平均非球形因子先保持恒定;从X略小于CAC开始, 和快速减小,至极小值后又逐渐增大.模拟结果支持高分子链包裹在胶束表面的实验模型. 相似文献
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聚氯乙烯-g-聚甲基丙烯酸-2-羟乙酯共聚物的合成和表征 总被引:4,自引:0,他引:4
聚氯乙烯 (PVC)是常用医用高分子材料之一 ,可以制作储血袋、导液管、人工尿道等 .PVC亲水性差 ,影响其生物相容性 .采用亲水性单体与PVC接枝共聚是提高PVC亲水性的重要方法[1] .Krishnan等[2 ] 对Co60 辐照下PVC接枝N 乙烯基吡咯烷酮进行了研究 .Singh等[3~ 5] 采用辐照引发甲基丙烯酸在PVC薄膜的接枝反应 ,对接枝动力学、接枝后薄膜表面形态、溶胀和抗凝血性等进行了研究 .Goldberg等[6] 采用辐照引发甲基丙烯酸2 羟乙酯 (HEMA)在PVC薄膜上的接枝 .Lee等[7]采用溶液接枝共聚制备了… 相似文献
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低浓度HPAM/AlCit交联体系的27Al NMR研究 总被引:2,自引:0,他引:2
用27Al NMR谱研究了高分子量低浓度的部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)与柠檬酸铝(AlCit)体系交联反应过程中Al的化学位移和Al的自旋-晶格弛豫时间的变化. 结果表明, HPAM与AlCit反应后, 与HPAM分子链上的羧基发生配位交联的Al的化学位移向低场移动, 而不参与交联反应的AlCit分子结构中Al的化学位移基本不变. HPAM/AlCit交联体系中存在三种形态的Al, 分别对应三种不同的自旋-晶格弛豫时间. 当HPAM的质量浓度≤200 mg/L时, HPAM与AlCit反应过程中交联态Al的自旋-晶格弛豫时间τ13随反应进行变小, HPAM与AlCit主要发生分子内交联反应. 当HPAM的质量浓度≥250 mg/L时, HPAM与AlCit反应过程中交联态Al的自旋-晶格弛豫时间τ13随反应进行变大, HPAM与AlCit主要发生分子间交联反应. 相似文献
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ZHOU Li-Juan ZHANG Xiu-Qin LI Rong-Bo SU Yun-Lan ZHAO Ying WANG Du-Jin XU Duan-Fu 《高等学校化学学报》2012,33(4)
利用凝胶渗透色谱(GPC)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)和示差扫描量热(DSC)等手段对不同剂量γ射线辐照后等规聚丙烯(iPP)的分子链结构及结晶行为的变化进行了研究.结果表明,γ射线辐照使iPP的分子量下降,并在其分子链中产生羟基和羰基等极性基团,从而影响其结晶行为.在非等温结晶过程中,当辐照剂量≤50 kGy时,iPP的热结晶温度略有升高;增大辐照剂量,iPP的热结晶温度明显降低.iPP的熔融温度则随辐照剂量的增大而降低,且分裂成双峰.利用Avrami方程研究了辐照前后iPP的等温结晶动力学,发现辐照前后样品的Avrami指数n都在3左右,表明iPP的结晶遵循异相成核机理,且不受辐照剂量和等温结晶温度的影响,但总结晶速率随等温结晶温度和辐照剂量的升高而逐渐减小.探讨了iPP经过γ射线辐照后,分子链断裂、链结构变化和结晶速率之间的关系. 相似文献
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利用凝胶渗透色谱(GPC)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)和示差扫描量热(DSC)等手段对不同剂量γ射线辐照后等规聚丙烯(iPP)的分子链结构及结晶行为的变化进行了研究.结果表明,γ射线辐照使iPP的分子量下降,并在其分子链中产生羟基和羰基等极性基团,从而影响其结晶行为.在非等温结晶过程中,当辐照剂量≤50 kGy时,iPP的热结晶温度略有升高;增大辐照剂量,iPP的热结晶温度明显降低.iPP的熔融温度则随辐照剂量的增大而降低,且分裂成双峰.利用Avrami方程研究了辐照前后iPP的等温结晶动力学,发现辐照前后样品的Avrami指数n都在3左右,表明iPP的结晶遵循异相成核机理,且不受辐照剂量和等温结晶温度的影响,但总结晶速率随等温结晶温度和辐照剂量的升高而逐渐减小.探讨了iPP经过γ射线辐照后,分子链断裂、链结构变化和结晶速率之间的关系. 相似文献
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结晶对等规立构聚甲基丙烯酸甲酯辐射消旋和辐射裂解的影响 总被引:1,自引:0,他引:1
本文通过核磁氢谱、DSC和分子量测定,研究了结晶对等规立构聚甲基丙烯酸甲酯辐射消旋和辐射裂解的影响.分子量测定的结果表明,等规立构聚甲基丙烯酸甲酯结晶后,其辐射裂解反应减弱,裂解G值减小将近一半.核磁氢谱测定辐照试样的空间立构变化结果为:随着辐照剂量的增加,等规立构逐渐变为无规立构和间规立构,其变化规律相似于非晶试样.结果还表明,晶区的消旋反应比裂解反应更为显著.DSC测得的试样熔点,随着辐照剂量的增加而急剧下降,由Flory结晶熔化理论计算得晶区的辐射破坏G值为8.8.该值远大于聚乙烯晶区的破坏G值. 相似文献
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聚丙烯和三元乙丙橡胶(EPDM)的γ辐射效应及辐射后的聚丙烯熔体流动速率的测定表明,在限定空气中聚丙烯随着辐照剂量的增加,熔体流动速率急剧下降,而三元乙丙橡胶随辐射剂量的增加,凝胶含量逐渐增加。在20kGy的剂量辐照下,凝胶含量为22.7%,加入2%的三聚异氰酸三烯丙酯,在相同的剂量辐照下,凝胶含量达到68%。在低剂量下辐照对共混物的拉伸强度影响不大,对冲击强度有很大的影响。在20kGy的剂量辐照下,加入50%EPDM的聚丙烯的缺口冲击强度由1.95kJ/m^2提高到30kJ/m^2,维卡软化温度由85.9℃提高到97.0℃。 相似文献
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概述了近几年来本研究组在高分子材料辐照接枝制备功能性高分子材料方面的研究进展.分别以丙烯酸、顺丁烯二酸、苯乙烯接枝聚四氟乙烯纤维,制备了不同酸性的聚四氟乙烯功能纤维.以N-异丙基丙烯酰胺接枝壳聚糖制备温度及pH敏感材料,获得了性能特异的新型功能性高分子材料.报道了该类新型功能高分子材料的各种特异性能,如对金属离子优异的分离、吸附和解吸性能、超强酸性和一系列潜在用途. 相似文献
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合成一种新型具有热致和光致自旋交叉及价态互变性能的配合物Co[HN(C5H4N)2](3,5-DBSQ)2.对该配合物的热致和光致磁性变化以及光照后光诱导弛豫动力学进行了研究.自旋交叉和价态互变的相变起始温度约300K.低温下光照后,低自旋Co(Ⅲ)从配体3,5-DBCAT得到1个电子变成高自旋的Co(Ⅱ),3,5-DBCAT转化为3,5-DBSQ,分子的磁矩升高.在5~30K范围内,高自旋态的弛豫速度常数kVT与温度无关,弛豫行为表现为隧道效应;而在30~70K之间,光照射后高自旋态弛豫的活化能为252cm-1. 相似文献
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采用电子顺磁共振(EPR)技术,系统地研究了热解温度对样品自由基浓度、g因子和线宽的影响。结果表明,油页岩干酪根及其制备的热解产物沥青、焦油和半焦的自由基浓度为2.29×1014-9.16×1014。当热解温度低于380℃时,主要发生干酪根的热解聚,当热解温度超过380℃,主要为中间产物热沥青的分解阶段,表现为热沥青的自由基浓度Ng和g因子值高于半焦。对EPR谱图线宽分析可知,当温度高于380℃时,焦油的线宽明显大于半焦和热沥青,说明液体内部自由基中自旋粒子间以及自旋粒子与环境的相互作用要比固体剧烈的多。温度低于380℃时,半焦和热沥青由于热解反应的进行,自由基自旋粒子之间及其与环境的相互作用增强,线宽随着温度的升高而增加。温度高于380℃时,半焦和热沥青的EPR曲线线宽降低,表明随着温度的升高自由基自旋粒子的相互作用减弱。 相似文献