基于直接关系图法的碳氢燃料复杂化学机理简化

采用直接关系图(DRG)法, 针对碳氢类氧化反应详细机理, 进行了不同指定精度水平的甲烷框架化学机理简化研究. 通过DRG可以发现, 机理中存在强烈耦合的组分组, 在框架机理中, 这些组分组或同时保持或集体去除. 研究表明, 给定阈值着为0.01的框架机理仅包含182个反应、涉及27种组分, 虽然给定阈值的精度并不高, 但所得框架机理和原详细机理关于火焰结构的计算结果吻合很好. 本研究发现, 开始组分仅给定燃料物质是不够的, 当开始组分仅给定燃料物质, 则阈值着需很小, 形成的框架机理较大, 否则计算误差不可接受, 而开始组分给定燃料和氧化剂(或N2)物质, 阈值着可以取得较大, 形成的框架机理尺度可以较小, 而火焰模拟的精度仍很高.     

中药炮制过程化学机理研究

中药炮制是中国的一项传统制药技术,也是中药区别于天然药物的显著特点。中药材经过加工炮制以后发生了复杂的化学变化,随着这些化学变化而改变的物质基础是中药炮制前后性味、功能改变的重要原因。阐明中药炮制过程中发生的这些化学变化是中药炮制机理研究的主要内容。近年来,国内外很多研究机构对中药炮制过程的化学机理进行了深入研究,初步阐明了多味中药炮制过程中发生的化学反应及化学成分变化,主要的化学反应包括水解反应、氧化反应、置换反应、异构化反应和分解反应等。本文对近年来中药炮制过程中化学反应机理领域取得的研究成果进行了综述,并对中药炮制过程化学机理研究的方向及前景进行了探讨。     

对流层大气过氧自由基实地测量的技术进展及其在化学机理研究中的应用

大气过氧自由基化学是对流层大气化学的重要组成部分,对于理解大气氧化性、光化学臭氧和二次有机气溶胶生成等核心科学问题具有重要意义。基于实地测量,准确掌握大气过氧自由基的浓度水平、进行相关化学行为分析以及实测结果模拟分析一直是大气过氧自由基化学研究的重点和难点。本文总结了大气过氧自由基实地测量的技术方法,回顾了涉及大气过氧自由基的大型实地观测实验,分析了已有观测实验中大气过氧自由基的浓度水平和差异,归纳了实地测量数据在化学机理研究中的应用,讨论了模拟分析实地测量结果中的主要科学发现。最后,提出该领域中尚存在的问题及可能的重点研究方向。     

化学蒸气发生-非色散原子荧光光谱技术的发展

紫外光化学蒸气发生（UV-PVG）是一种绿色的样品引入技术,作为接口已被成功应用于结合光谱与质谱检测领域,实现对目标元素的检测. 方法简单高效,试剂用量少,可用于现场式检测. 同时,UV-PVG也拓宽了化学蒸汽发生元素范围,不仅可应用于As、Hg、Sb、Pb等可氢化物发生元素,还可以应用于过渡金属元素包括Cd、Fe、Co、Ni、Os以及非金属元素中的I、Br. 从机理推测、应用范围、优缺点和发展趋势方面对UV-PVG进行了阐述.     

水溶性壳聚糖降血脂作用的化学机理 (II)水溶性壳聚糖及其氨化衍生物对硬脂酸钠、十二烷基硫酸钠结合能力

体外测定了水溶性壳聚糖及其氨化衍生物对硬脂酸钠、十二烷基硫酸钠的结合能力及其影响因素．结果表明，水溶性壳聚糖结合硬脂酸钠、十二烷基硫酸钠的能力主要取决于其阳离子化程度．修饰后的壳聚糖对硬脂酸钠、十二烷基硫酸钠结合能力的增强，说明引入更多的胺基或铵基有利于对硬脂酸钠、十二烷基硫酸钠的结合，氨基上烷基与硬脂酸钠、十二烷基硫酸钠碳链之间也应当产生疏水相互作用．     

镉的化学蒸气发生-原子光谱分析法

从反应体系、反应机理和应用三方面对镉的化学蒸气发生－原子光谱分析法进行了综述，引用文献３４篇。     

发硒血硒与人体疾病关系的探讨

为研究发硒，血硒与人体疾病的关系，对一些肝病及癌症患者的发硒，血硒进行了检测，获得了一些有价值的结果。     

在线化学蒸气发生ICP-AES法测定水中痕量碘

建立了抗坏血酸-亚硝酸钠-ICP-AES测定水中痕量碘(I-+IO3-)的方法。采用自制的化学蒸气发生器,通过在线化学蒸气发生技术进样提高了灵敏度,选用183.038nm作为分析线消除了磷的干扰,检出限为4.0μg.L-1,样品加标回收率在90.6%~105.0%之间,RSD(n=6)在8%以内。     

路易斯碱对金的化学蒸气发生效率增强的初步研究

提出了某些带有孤对电子的路易斯碱能够增强过渡和贵金属化学蒸气发生(CVG)效率的观点,并使用无色散原子荧光研究乙醚、四氢呋喃和三乙胺对金的CVG效率增强效果进行了验证。研究表明,3种路易斯碱都能使金的荧光信号增强,其增强效果与DDTC相似。在最佳条件下,金的标准校正曲线相关性大于0.99,检出限(3σ)为1μg/L,精密度为5%。     

紫外光诱导化学蒸气发生-氩/氢火焰原子荧光光谱法测定丹参中硒

以紫外光诱导化学蒸气发生装置作为原子荧光光谱仪的进样系统,建立了光化学蒸气发生原子荧光光谱法测定中药材丹参中总硒含量的分析方法。研究了试剂浓度、光化学蒸气反应管等因素对硒化学蒸气发生效率的影响。仪器对硒的检出限为6.60 ng/mL,精密度(RSD)为0.6%(n=10),回收率为98%～107%。     

在线化学蒸气发生-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定废催化剂中的微量铑

使用电感耦合等离子原子发射光谱(ICP-AES)研究了贵金属铑和NaBH4在酸性水溶液中的化学蒸气发生反应的条件,并测定了有机合成催化剂中的铑。研究结果表明:在NaBH4和样品溶液流速为2mL/min、废液排放流速为6mL/min的条件下的最佳蒸气发生条件为:载气流速0.4L/min、HNO3浓度为1.0mol/L、NaBH4浓度为1.2%(m/V)。研究中获得的铑化学蒸气进样效率是常规的气动雾化进样效率的2.7倍;检出限是6.9μg/L,略优于气动雾化法;线性范围20～1500μg/L;线性相关系数是0.9986;RSD是1.6%。样品分析加标回收率分别是94%和97%。用本法测得的样品值与原子吸收法的测得值吻合很好。     

冷原子汞发生-原子荧光光谱法测定地球化学样品中痕量汞

称取样品0.200 0g,加入盐酸-硝酸(9+1)混合酸5mL,于沸水浴中加热2h,冷却后加入75g·L~(-1)硫脲-75g·L~(-1)抗坏血酸混合溶液5mL,混匀后,用含5g·L~(-1)酒石酸的3mol·L~(-1)盐酸溶液定容至25mL,摇匀后供冷原子汞发生-原子荧光光谱法分析。所选择的仪器工作条件为:(1)光电倍增管负高压230V;(2)主阴极峰值电流25mA,辅助阴极峰值电流0;(3)2g·L~(-1)氢氧化钾-0.05g·L~(-1)硼氢化钾混合液为还原剂;(4)载气(氩气)流量800mL·min~(-1);(5)原子化器温度200℃;(6)原子化器高度7mm。结果表明:汞的质量在12.00ng以内与荧光强度呈线性关系,方法的检出限(3s)为0.24ng·g~(-1)。方法用于测定地球化学国家一级标准物质中的痕量汞,测定值与认定值相符,测定值的相对标准偏差(n=12)小于8.0%。     

微型气体发生装置研制

微型化学实验是实验教学改革的一项重要课题,其优点有很多,所以目前对微型实验装置的研制很活跃。在现有的实验教材中,非加热的气体发生装置多采用玻璃仪器,且容积较大和试剂用量较多等不足之处。方金祥对此类气体发生装置的微型化做过研制,但是其不足之处是对气体反应发生以后不好控制。     

化学蒸气发生-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定地质样品中痕量金

地质样品经盐酸-硝酸(3+1)混合酸溶解,活性炭分离富集后,于90℃用12g.L-1硼氢化钠溶液(溶于0.5g.L-1氢氧化钠溶液中)作还原剂,用化学蒸气发生-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定其中痕量的金。金的质量浓度在1 500μg.L-1以内与其发射强度呈线性关系,方法的检出限(3s)为0.59μg.L-1。方法用于测定2个标准物质(GBW 07289和GBW 07291)中金含量,测定值与认定值相符。     

十一硼烷十四氢钠和硼氢化钠对过渡及贵金属蒸气发生效率的影响

应用电感耦合等离子体原子发射光谱法研究了增强过渡及贵金属元素Au,Pt,Pd,Co,Zn和Mn的化学蒸气发生效率的两种方法.方法一是使用十一硼烷十四氢钠盐(NaB11H14)代替硼氢化钠(NaBH4)做还原剂,增加了反应物氢的浓度;方法二是在线加热NaBH_4和元素的反应溶液,增加了还原反应的速度.方法一的最佳反应条件...     

复杂化学机理简化的关联水平法

提出一种组分简化的新方法——关联水平法LOC, 根据LOC算法, 简化机理的构建由任一指定的组分集开始, 采用其它组分对指定组分集生成速率的正规化贡献和正规化Jacobian相结合的方式进行分析, 查明与指定组分集强烈关联的组分集合. 采用LOC法, 对一包含635个基元反应、涉及116种组分的乙烯详细机理进行了简化研究, 构筑了46组分274个基元反应的框架机理、以及21组分14步总包反应的简化机理, 针对预混火焰结构的模拟表明, 构建的框架机理和总包简化机理与详细机理的计算结果具有很好的一致性.     

电化学氢化物/冷蒸气发生法机理研究进展

综述了近年来电化学氢化物/冷蒸气发生法机理方面的研究进展,主要包括氢化物发生元素范围的拓展,氢化物发生机理,氢化物发生效率的影响因素等方面(引用文献51篇)。     

冷蒸气发生-原子荧光光谱法测定化工废水中的无机汞和总有机汞

用氢化物发生－原子荧光光谱法测定了化工废水中的无机汞和总有机汞。无机汞可以直接测定;用过硫酸钾在沸水浴中加热20min即可把有机汞转化为无机汞,实现总汞的测定,二者之差为总有机汞。对影响测定灵敏度的一些实验参数进行了优化,汞的检测限为8．2ng/L。