杂多酸在活性炭上的固载化Ⅳ．活性炭在酸性介质中对硅钼（SiMo_（12））和磷钼（PMo_（12））杂多酸的吸附

在氢离子浓度均为３ｍｏｌ／Ｌ的硫酸，盐酸，磷酸，醋酸水溶液中和冰醋酸中研究了具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的硅相（ＳｉＭｏ（１２））和磷钼（ＰＭｏ（１２））杂多酸在不同来源活性炭上的吸附作用，在酸性介质中，其吸附量均比在水溶液中有所增加，但如果考虑吸附量与体系酸强度之间的关系，实验结果表明，ＳｉＭｏ（１２）和ＰＭｏ（１２）之间存在着不同的规律。     

Bi4PMo(12)O(49)催化剂的性质及其在丙烷选择氧化中的活性

从钼磷酸出发制备了Ｂｉ４ＰＭｏ１２Ｏ４９催化剂，ＩＲ及ＸＲＤ分析结果表明，高温焙烧后其基本组成为α－Ｂｉ２Ｍｏ３Ｏ１２／ＭｏＯ３，考察了该催化剂对丙烷的选择氧化生，ＥＳＲ及ＸＰＳ测定结果表明，反应后催化剂中Ｍｏ＾５＋的含量明显增加，这暗示着反应物种吸附在Ｍｏ＾６＋上，而Ｂｉ则为气相氧的入口。     

杂多酸在膨润土上的固载化：Ⅰ.表面酸性和吸附机理的研究

本文研究了四种具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的杂多酸在膨润土及其酸处理样品上的吸附，利用Ｈａｍｍｅｔｔ指示剂法和丁胺滴定法测定了膨润土吸附ＰＷ１２和ＳｉＷ１２前后表面酸强度和酸度的变化。实验表明：四种杂多酸在不同载体上的吸附，对溶剂是有选择性，在一些有机溶剂中，ＰＷ１２和ＳｉＷ１２的吸附等温线都呈Ｌａｎｇｍｕｉｒ型，而ＰＭｏ１２和ＳｉＭｏ１２的吸附等温线随溶剂的不同呈现不同的形式。膨润土吸附杂多酸后酸强度不     

杂多酸在活性炭上的固载化Ⅲ．活性炭在酸性介质中对钨硅杂多酸（SiW_（12））的吸附

在氢离子浓度均为３ｍｏｌ／Ｌ的硫酸，盐酸，磷酸，醋酸水溶液中和冰醋酸中研究了具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的硅钨杂多酸（ＳｉＷ＿（１２））在不同来源活性炭上的吸附作用。各活性炭对ＳｉＷ＿（１２）吸附等温线的形式是不相同的，吸附剂载体的微孔结构以及杂多酸的溶剂化起着重要的作用。并且在无机酸介质中，杂多酸的吸附量比在水溶液中成规律性地增加，且与酸强度成正比关系。在有机酸介质中，吸附作用比较复杂。根据所得结果，提出了在酸性介质中杂多酸在活性炭表面的吸附模型。     

Mo－Fe／SiO_2催化剂中钼流失动力学和流失机理的研究

作为甲醇氧化制甲醛、甲醇氨氧化制ＨＣＮ反应的催化剂，其活性组分钼的流失是导致催化剂失活的主要原因。本文结合程序升温脱附（ＴＰＤ）及Ｘ－光衍射（ＸＲＤ）等测试手段，对Ｍｏ－Ｆｅ／ＳｉＯ_２催化剂及工业实际用多元复合钼催化剂中钼的流失动力学和机理进行了研究。在ＨＣＮ合成过程中，水能引起活性组分钼的流失，而水又是反应产物。对工业用多元复合钼催化剂的流失情况进行了动力学考察，实验发现，催化剂中的钼是较难流失的，ＸＲＤ测试结果表明，Ｍｏ－Ｆｅ／ＳｉＯ_２催化剂中的钼是以Ｆｅ_２（ＭｏＯ_４）_３晶体形式存在的，而反应后催化剂中Ｍｏ为ＭｏＯ_３晶体状态。与其它催化剂比较，ＭｏＯ_３／ＳｉＯ_２催化剂中的钼难流失，而较Ｂｉ－Ｍｏ／ＳｉＯ_２催化剂中的钼易流失。其中工业用催化剂是最为稳定的。根据实验结果，结合我们以前的工作，证明Ｍｏ－Ｆｅ／ＳｉＯ_２催化剂中，由于钼组分和铁组分的相互作用，使得Ｍｏ－Ｆｅ／ＳｉＯ_２中的Ｍｏ的流失难于单组分的ＭｏＯ_３／ＳｉＯ_２催化剂，此外钼流失过程中ＭｏＯ_２（ＯＨ）_２与催化剂中铁组分反应生成钼酸盐的倾向也是Ｍｏ难于流失的原因之一。而Ｍｏ－Ｆｅ／ＳｉＯ_２和Ｍｏ－Ｂｉ／ＳｉＯ_２催化剂中钼流失速度的差异     

固体杂多酸盐的催化性能Ⅲ．钼磷、钼硅杂多酸碱金属盐的合成、表征和催化酯化反应

合成了Ｈ３ＰＭｏ１２、Ｈ４ＳｉＭｏ１２杂多酸的一系列铯盐：ＣｓｘＨ３－ｘＰＭｏ１２Ｏ４０·ｍＨ２Ｏ（ｘ＝０￣３，ｍ＝４￣７），ＣｓｘＨ４－ｘＳｉＭｏ１２Ｏ４０·ｍＨ２Ｏ（ｘ＝０￣４，ｍ＝４￣７）。测定了它们的酸强度、ｐＨ滴定曲线、ＮＨ３－ＴＰＤ、ＩＲ光谱和比表面积。以乙酸和正丁醇的酯化为探针反应，考察了催化剂的酸催化活性。实验结果表明，杂多酸铯盐对乙酸和正丁醇的催化酯化活性只与总酸量有关，与表面积     

杂多酸在活性炭上的固载化：III.活性炭在酸性介质中对钨硅杂多酸（SiW12…

在氢离子浓度均为３ｍｏｌ／Ｌ的硫酸，盐酸，磷酸，醋酸水溶液中和冰醋酸中研究了具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的硅钨杂多酸（ＳｉＷ１２）在不同来源活性炭上的吸附作用，各活性炭对ＳｉＷ１２吸附等温线的形式是不相同的，吸附剂载体的微孔结构以及杂多酸的溶剂化起着重要的，工且在无机酸介质中，杂多酸的吸附量比在水溶液中成规律地增加，且与酸强度正比关系，在有机酸介质中，吸附作用比较复杂，根据所得结果，提出了在酸性中杂多酸在     

固体杂多酸盐的催化性能Ⅲ．钼磷、钼硅杂多酸碱金属盐的合成、表征和催化酯化反应

合成了Ｈ３ＰＭｏ１２、Ｈ４ＳｉＭｏ１２杂多酸的一系列铯盐：ＣｓｘＨ３－ｘＰＭｏ１２Ｏ４０·ｍＨ２Ｏ（ｘ＝０～３，ｍ＝４～７），ＣｓｘＨ４－ｘＳｉＭｏ１２Ｏ４０·ｍＨ２Ｏ（ｘ＝０～４，ｍ＝４～７）。测定了它们的酸强度、ｐＨ滴定曲线、ＮＨ３－ＴＰＤ、ＩＲ光谱和比表面积。以乙酸和正丁醇的酯化为探针反应，考察了催化剂的酸催化活性。实验结果表明，杂多酸铯盐对乙酸和正丁醇的催化酯化活性只与总酸量有关，与表面积无关，属假液相反应     

甲烷部分氧化制甲醛催化剂MoO_3／SiO_2及MoO-3·MxOy／SiO_2的程序升温还原研究

利用程序升温还原（ＴＰＲ）方法，研究了甲烷部分氧化制甲醛催化剂ＭｏＯ３／ＳｉＯ２及添加金属氧化物的ＭｏＯ３·ＭｘＯｙ／ＳｉＯ２（Ｍ＝Ｖ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｃｕ）催化剂上，活性组分在载体上的分散及ＭｏＯ３与ＭｘＯｙ的相互作用．发现钼含量的提高不利于ＭｏＯ３在ＳｉＯ２上的分散，催化剂表面晶相ＭｏＯ３随钼含量的提高而增多．ＳｉＯ２上担载的活性组分有一个最佳值，对应于最佳催化活性．ＭｏＯ３·ＭｘＯｙ／ＳｉＯ２催化剂中ＭｏＯ３与ＭｘＯｙ发生了不同的相互作用，影响催化剂表面的活性氧物种，导致它们对甲烷氧化活性和甲醛选择性的不同．ＭｏＯ３·Ｖ２Ｏ５／ＳｉＯ２是比较好的催化剂，且Ｖ２Ｏ５添加量有最佳值，对应甲烷氧化制甲醛也有较高的活性和选择性．     

三羰基环戊二烯基钼负离子与1,3—二卤丙烷的反应

三羰基环戊二烯基钼负离子与１，３－二卤丙烷在一缩二乙二醇二甲醚介质中反应，生成环卡宾配合物ＣｐＭｏＸ（ＣＯ２）ＣＯ（ＣＨ２）２ＣＨ２（Ｘ＝Ｂｒ．Ｉ）硅桥连双环戊二烯基三羰基钼负离子与１，３－二卤丙烷顺利地进行类似反应，生成相应的硅桥连双（环卡宾钼配合物）－Ｅ（Ｃ５Ｈ１ＭｏＸ（ＣＯ）２ＣＯ（ＣＨ２）２ＣＨ２）２（Ｅ＝Ｍｅ２Ｓｉ，Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２，Ｍｅ２ＳｉＯＳｉＭｅ２），化合物硅氧硅桥联二茂二钼     

吸附杂多化合物对亚硝酸根的电催化还原

详细地研究了吸附在热解石墨电极表面的ＳｉＭｏ１２Ｏ４０４－以及Ｄｙ（ＳｉＭｏ１１Ｏ３９）２１３－和吸附在玻碳电极表面的Ｐ２Ｗ１８Ｏ６２６－的电化学行为，结果表明这些杂多化合物修饰电极在酸性条件下均对ＮＯ２－的还原有很好的催化作用，其催化电流与ＮＯ２－的浓度的平方根里线性关系。     

负载型双氯基桥联双核钼(Ⅴ)催化剂的合成、表征及其催化合成碳酸乙烯酯的性能

用表面反应改性法合成了ＭｏＯＣｌ／ＳｉＯ２催化剂。分析测定结果表明：钼（Ⅴ）离子夺ＳｉＯ２表面以双齿配位形式与表面氧刍合;双核钼（Ⅴ）间以ｕ－双氯基桥联。用ＩＲ,ＴＰＤ,ＴＰＳＲ－ＭＳ和ＴＰＳＲ－ＩＲ研究了ＭｏＯＣｌ／ＳｉＯ２催化剂对ＣＯ２与ＥＯ（环氧乙烷）的化学吸附特性及催化合成ＥＣ（碳酸乙烯酯）的反应性能。结果表明：ＣＯ２在催化剂表面形成桥式吸附态,桥基配体是表面反应的活性中心;ＥＯ在催化剂表     

MoO3／（Tio2—SiO2）催化剂的表面分散状态及催化性能的研究

用气相流动吸附法制备复合载体，用浸渍法制备ＭｏＯ３（ＴｉＯ２－ＳｉＯ２）催化剂，应用ＬＲＳ和ＴＰＲ技术研究ＭｏＯ３在复合载体ＴｉＯ２－ＳｉＯ２表面的分散发现ＴｉＯ２在ＳｉＯ２表面的分散可增强ＭｏＯ３与载体之间的相互作用，提高ＭｏＯ３在载体表面的分散阈值。     

Mo助剂对Rh／SiO_2催化剂上甲醇吸附性能的影响

用原位红外光谱和程序升温还原技术考察了甲醇在Ｒｈ－Ｍｏ／ＳｉＯ入催化剂上的吸附和还原性能．红外结果表明，甲醇在ＳｉＯ２上主要以分子形式吸附．Ｒｈ／ＳｉＯ２和Ｒｈ－Ｍｏ／ＳｉＯ２在室温下对甲醇分解就有活性，分解生成的ＣＯ以线式和桥式吸附态存在．在５７３Ｋ下用甲醇处理后，Ｒｈ／ＳｉＯ２上ＣＯ线式和桥式谱带分别位于２０５０和１９０７ｃｍ－１，而Ｒｈ－Ｍｏ（１：１）／ＳｉＯ２上线式ＣＯ位于２０３６ｃｍ－１，桥式ＣＯ强度很弱．Ｍｏ的添加有可能覆盖部分Ｒｈ金属表面的吸附中心，从而降低ＣＯ吸附谱带的强度，同时使桥式ＣＯ的形成变得困难．随Ｍｏ助剂量的增加，Ｒｈ的还原温度升高，而Ｍｏ的还原温度降低．由此推断，Ｒｈ～Ｍｏ／ＳｉＯ２催化剂上的Ｒｈ可能有三种存在形式：氯化物、低温还原氧化物和高温还原氧化物．     

Mo/SiO2及V改性的Mo/SiO2催化剂的微孔特征及其对甲烷部分氧化合成甲醛反应的影响

在常压下评价Ｍｏ／ＳｉＯ２催化剂的制备条件对反应性能的，利用Ｎ２的吸附等温线计算了Ｍｏ－Ｖ／ＳｉＯ２催化剂的比表面积和孔径分布，进而讨论了不同的Ｖ加入量对Ｍｏ／ＳｉＯ２催化剂的微孔特征及其催化性能的影响，找到了适宜的Ｖ／Ｍｏ质量比及使甲醛收率最高的最佳孔径，通过ＸＲＤ和ＴＥＭ的测试分析讨论了制备条件对微观状态的影响和Ｖ与Ｍｏ之间的相互作用。     

聚乙烯醇与多价态钼配合物的包合物

利用ＰＶＡ既能与１２－钼磷酸发生光电子转移反应又具有螺旋状结构的特性,制备了Ｍｏ（Ⅵ,Ⅴ,Ⅳ）配合物与带部分羰基ＰＶＡ的包合物。通过ＥＳＲ,ＸＰＳ,ＤＳＣ,ＩＲ,ＵＶ－Ｖｉｓ和ＸＲＤ等分析方法进行鉴定,确证其为包合物。     

CO2在Cu—Ni／MnO3—SiO2催化剂上的吸附与反应

采用表面反应改性法制备了ＭｏＯ３－ＳｉＯ２（ＭｏＳｉＯ）表面复合物,用等体积浸渍法制备了Ｍｏ－ＳｉＯ担载的Ｃｕ－Ｎｉ双金属催化剂。利用ＩＲ和ＴＰＤ研究了ＣＯ２在催化剂表面上的吸附性能,并讨论了ＣＯ２在Ｃｕ－Ｎｉ／ＭｏＳｉＯ上的表面反应机理。结果表明,ＣＯ２在上述催化剂上有良好的化学吸附性能,形成线式吸附态、剪式吸附态和卧式吸附态;ＣＯ２卧式吸附态具有良好的表面反应活性,在一定温度下可解离为吸附的Ｃ     

活性炭担载的钾钼合成醇催化剂

采用ＸＲＤ,ＬＲＳ技术研究了活性炭担载的不同Ｍｏ 含量Ｍｏ－ Ｋ催化剂结构,并关联其ＣＯ加氢合成低碳混合醇性能。结果表明,氧化态Ｍｏ－ Ｋ／Ｃ催化剂体系中,在低钼载量情况下,由于部分Ｋ离子渗透进活性炭的微孔,使得钾钼作用不充分,钼主要以ＭｏＯ２ 形式存在。保持钾钼比不变,随着钼载量的增加,钾钼作用逐渐增强,当ＭｏＯ３ 载量为７２ｗ ％ 时,Ｍｏ 主要以Ｋ２Ｍｏ２Ｏ７ 形式存在。经硫化还原处理后,发生了氧硫交换,钼主要以ＭｏＳ２ 物种形式存在,其粒度随着Ｍｏ 含量的增加而明显增大。高钼载量的样品（ 如ＭｏＯ３（７２ ％） － Ｋ／Ｃ） ,活性炭和Ａｌ２Ｏ３ 担载的硫钼物相基本相同。在硫化态催化剂中,增加Ｍｏ 的载量不仅能提高ＣＯ加氢合成醇的收率和选择性,而且有利于改善产物的分布,ＣＯ加氢催化反应的性能的提高可能主要归结于载体的电子效应     

在MoO3／SiO2及其添加体系上甲烷部分氧化制甲醛的研究

在常压下，以Ｏ２作氧化剂，评价了不同ＭｏＯ３／ＳｉＯ２（２─１５Ｍｏｗｔ％）催化剂对甲烷选择氧化为甲醛的反应性能，发现ＳｉＯ２上担载的活性组分有一个最佳值，对应最佳催化活性．分别考察了添加Ｖ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｃｕ氧化物对ＭｏＯ３／ＳｉＯ２催化剂甲烷选择氧化制甲醛的活性和选择性的调变作用．ＭｏＯ３／ＳｉＯ２添加体系使甲烷的转化率都有所提高，但甲醛选择性有不同程度的下降，其中比较好的是ＭｏＯ３·Ｖ２Ｏ５／ＳｉＯ２催化剂，并研究了不同Ｍｏ／（Ｍｏ＋Ｖ）（原子比）对反应活性和选择性的影响，发现Ｖ２Ｏ５添加量有最佳值．采用ＴＰＲ、ＸＲＤ、ＣＯ２─ＴＰＤ等技术对催化剂进行表征并关联反应性能进行了讨论．     

Mo/SiO_2及V改性的Mo/SiO_2催化剂的微孔特征及其对甲烷部分氧化合成甲醛反应的影响

在常压下评价了Ｍｏ／ＳｉＯ２催化剂的制备条件对反应性能的影响．利用Ｎ２的吸附等温线计算了ＭｏＶ／ＳｉＯ２催化剂的比表面积和孔径分布，进而讨论了不同的Ｖ加入量对Ｍｏ／ＳｉＯ２催化剂的微孔特征及其催化性能的影响，找到了适宜的Ｖ／Ｍｏ质量比及使甲醛收率最高的最佳孔径．通过ＸＲＤ和ＴＥＭ的测试分析讨论了制备条件对微观状态的影响和Ｖ与Ｍｏ之间的相互作用．